NaBH_4-CuCl/EtOH体系对α,β-不饱和酰胺选择还原

用NaBH4-CuCl/EtOH体系高选择地还原了α,β-不饱和酰胺的碳碳双键,考察了还原剂NaBH4和CuCl的用量、溶剂、不同的卤化物等因素对反应的影响.产物的结构经IR,1 H-NMR和元素分析等证实.该方法具有反应速度快(30min)、操作简便、试剂价廉易得等优点.

α,β-不饱和酰胺TRPV1抑制剂的Topomer CoMFA模型

利用SYBYL软件中的Topomer CoMFA方法分析了α,β-不饱和酰胺类TRPV1抑制剂的三维定量构效关系(3D-QSAR)模型.分子被分开为羰基和氨基两个基团,在Topomer CoMFA模型考察了立体场和静电场对抑制活性的影响.结果显示:去一交叉验证的相关系数q2为0.702,模型的预测相关系数r2为0.881.说明所建立的模型在统计上有较好的稳定性和预测能力,有助于TRPV1抑制剂的研发.

苯并咪唑酮α,β-不饱和酰胺衍生物加成反应活性与抑菌活性的关系研究

以还原型谷胱甘肽(GSH)为亲核试剂,测定了6个苯并咪唑酮α,β-不饱和酰胺衍生物(Ⅰ～Ⅵ)与GSH的加成反应活性,并采用肉汤微量稀释法测定了上述化合物对蜡状芽孢杆菌Bacillus cereus的抑菌活性,分析了供试化合物加成反应活性与其抑菌活性的相关性。结果表明:化合物Ⅰ～Ⅴ的反应活性接近,二级动力学速率常数(KGSH)在0.0559～0.0638 L/(mmol.min)之间,化合物Ⅵ的反应活性最高,KGSH为0.290 L/(mmol.min);化合物Ⅱ和Ⅵ的抑菌活性最高,其最小抑制浓度(MIC)均为0.78μg/mL;表明苯并咪唑酮α,β-不饱和酰胺衍生物加成反应活性与其抑菌活性之间无明显相关性,不能用其反应活性的高低来预测其抑菌活性。

CuH催化还原α,β-不饱和酰胺反应

通过稳定的二价铜离子原位生成活泼的CuH中间体,可以进一步催化一系列的反应。文章简单介绍了利用CuH催化还原α,β-不饱和酰胺反应。反应条件温和,反应过程环保,反应结果高效。经过条件的优化,目标产物的产率都能达到90%。

α,β-不饱和酰胺的合成研究进展

α,β-不饱和酰胺是有机合成中的重要基团,存在于某些蛋白质以及高分子化合物的骨架结构中,因其可以与特定蛋白质的独特半胱氨酸残基发生不可逆的异-迈克尔加成反应共价结合细胞靶标,被广泛应用于药物合成中,使得此类化合物的合成成为药物化学的研究热点。本文从铜、钯、钴、镍等过渡金属催化以及无过渡金属合成等方面进行介绍,对近年来α,β-不饱和酰胺基团的合成方法进行总结与评述,并对部分反应机理进行了阐述。

三乙烯二胺催化的丙二腈与α,β-不饱和吡唑酰胺的共轭加成反应

在三乙烯二胺的催化下,α,β-不饱和吡唑酰胺与丙二氰发生共轭加成反应,以50-81%的产率转化为加成产物。反应具有较好的底物适应范围,各种不同电子性质以及大位阻的α,β-不饱和吡唑酰胺都是合适的反应受体。所有的产物结构都经核磁氢谱确认,并与文献数据一致。加成产物能够顺利转化为相应的酰胺。

硼氢化钠选择性还原乙酰乙酰苯胺至不饱和烯胺和β-羟基酰胺

以乙酰乙酰苯胺类化合物为原料,在硼氢化钠与碱存在的条件下,通过对羰基的直接还原并进一步脱水,成功地构建出了α,β-不饱和烯酰胺类衍生物;而在硼氢化钠与三氯化铁的条件下,羰基只能还原成羟基,并且以极高的收率得到相应还原产物,其结构经~1H NMR和^(13)C NMR得到了确认,并提出了可能的反应机理.