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新型双核三氯桥二价β-二亚胺基镱氯配合物的合成及其晶体结构
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作者 焦锐 王英 +1 位作者 姚英明 沈琪 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2013年第5期578-581,共4页
在THF中,1,5-二甲基-2,4-二-(2,6-二异丙基苯基)-2-异戊烯基钠(L2,6-iPrNa)与YbCl3反应制得YbL2,6-iPrCl2·2THF(1);1在THF中于55℃经Na/K还原合成了一个新型的含有三氯桥的混价双核配合物——(YbL2,6-iPr)2(μ-Cl)3·2THF(2),... 在THF中,1,5-二甲基-2,4-二-(2,6-二异丙基苯基)-2-异戊烯基钠(L2,6-iPrNa)与YbCl3反应制得YbL2,6-iPrCl2·2THF(1);1在THF中于55℃经Na/K还原合成了一个新型的含有三氯桥的混价双核配合物——(YbL2,6-iPr)2(μ-Cl)3·2THF(2),其结构经IR,X-射线单晶衍射和元素分析表征。2属单斜晶系,空间群C2/c,晶胞参数a=49.823(7),b=12.574 9(15),c=22.368(3),β=102.974(4)°,Z=8,R1=0.064 5,R2=0.138 6。 展开更多
关键词 β-二酮亚胺基镱配合物 三氯桥 合成 晶体结构
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二价双烯酮亚胺基稀土金属配合物催化ε-己内酯开环聚合 被引量:1
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作者 张振琴 沈琪 +1 位作者 张勇 姚英明 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2005年第3期352-354,共3页
Divalent β-diketiminate lanthanide complexes LYbR(THF)(L={(2,6-Me2C6H3)NC(Me)}2CH;R=C9H7(1),CH3C5H4(2),OC6H2-But2-2,6-Me-4(32))were synthesized by reducing the mixed-ligand trivalen(t) β-diketimina... Divalent β-diketiminate lanthanide complexes LYbR(THF)(L={(2,6-Me2C6H3)NC(Me)}2CH;R=C9H7(1),CH3C5H4(2),OC6H2-But2-2,6-Me-4(32))were synthesized by reducing the mixed-ligand trivalen(t) β-diketiminate ytterbium chlorides synthesized in situ with Na-K alloy.These divalent lanthanide complexes exhibit good catalytic activity for the ring opening polymerization of ε-caprolactone. 展开更多
关键词 双烯 价稀土金属配合 Ε-己内酯 开环聚合
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α-二亚胺Ni(Ⅱ)配合物/二乙基氯化铝催化乙烯聚合的研究 被引量:4
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作者 袁建超 王学虎 +1 位作者 刘玉凤 梅铜简 《西北师范大学学报(自然科学版)》 CAS 北大核心 2011年第3期65-69,共5页
设计并合成了一种新型的α-二亚胺配体及其镍配合物,采用1H NMR,13CNMR,FT-IR,元素分析和XPS对其进行了表征.研究了配合物2{[(2,4-MePh)2DABAn]NiBr2}/二乙基氯化铝(DEAC)催化体系对乙烯聚合的催化性能,并考察了各种聚合条件如温度、A1... 设计并合成了一种新型的α-二亚胺配体及其镍配合物,采用1H NMR,13CNMR,FT-IR,元素分析和XPS对其进行了表征.研究了配合物2{[(2,4-MePh)2DABAn]NiBr2}/二乙基氯化铝(DEAC)催化体系对乙烯聚合的催化性能,并考察了各种聚合条件如温度、A1/Ni摩尔比对催化效率、聚合物分子量及分子量分布的影响.聚合物采用1HNMR,13CNMR,GPC,TG,DSC进行了表征.结果表明,该催化体系具有较高的催化效率,可达1.61×107g PE/(mol.Ni.h.MPa),并得到高支化聚乙烯(可达119个支链/1000个碳). 展开更多
关键词 α-配合 后过渡金属催化剂 氯化铝(DEAC) 乙烯聚合
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2,6-吡啶二亚胺基锰(Ⅱ)配合物的合成、晶体结构及催化性能 被引量:2
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作者 范瑞清 袁国辉 +2 位作者 丁晓东 陈劼 杨玉林 《高等学校化学学报》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 2011年第6期1239-1243,共5页
由三齿含氮配体2,6-二[1-(2,6-二甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)、2,6-二[1-(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)和2,6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L3)分别与MnCl2.4H2O在乙腈中反应,合成了3个新的具有较大空间位阻的2,6-吡啶二... 由三齿含氮配体2,6-二[1-(2,6-二甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L1)、2,6-二[1-(2,6-二乙基苯基亚胺)乙基]吡啶(L2)和2,6-二[1-(2,4,6-三甲基苯基亚胺)乙基]吡啶(L3)分别与MnCl2.4H2O在乙腈中反应,合成了3个新的具有较大空间位阻的2,6-吡啶二亚胺基氯化锰配合物L1Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(1),L2Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(2)和L3Mn(Ⅱ)Cl2.CH3CN(3).采用元素分析、红外光谱和X射线单晶衍射对配合物1~3进行了结构表征.单晶X射线衍射分析结果表明,3个配合物均为五配位扭曲三角双锥构型,属单斜晶系.配合物1属于P21/n空间群,晶胞参数a=1.3304(3)nm,b=1.4864(3)nm,c=1.4423(3)nm;β=108.41(3)°,V=2.7063(9)nm3,Z=4,F(000)=1116,R1=0.0465.配合物2属于P21/c空间群,晶胞参数a=1.2919(1)nm,b=1.5283(1)nm,c=1.6362(1)nm;β=99.27(1)°,V=3.1883(3)nm3,Z=4,F(000)=1244,R1=0.0599.配合物3属于P21/n空间群,晶胞参数a=1.4542(3)nm,b=1.5083(3)nm,c=1.4646(3)nm;β=112.56(3)°,V=2.9667(10)nm3,Z=4,F(000)=1180,R1=0.0627.研究了配合物1~3在经有机硼助催化剂[Ph3C]+[B(C6F5)4]-活化后对乙烯聚合的催化性能. 展开更多
关键词 2 6-吡啶配合 晶体结构 乙烯聚合
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二(2-苯并咪唑亚甲基)胺合锰(Ⅱ)配合物水解切割DNA 被引量:5
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作者 周庆华 杨频 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第7期960-964,共5页
本文合成并表征了二(2鄄苯并咪唑亚甲基)胺合锰髤配合物。我们利用凝胶电泳实验研究,发现该配合物在近生理条件下,能有效地切割双链pBR322DNA。通过采用在反应体系中加入自由基清除剂,无氧操作实验,脱水丙二醛产物分析,以及T4DNA连接酶... 本文合成并表征了二(2鄄苯并咪唑亚甲基)胺合锰髤配合物。我们利用凝胶电泳实验研究,发现该配合物在近生理条件下,能有效地切割双链pBR322DNA。通过采用在反应体系中加入自由基清除剂,无氧操作实验,脱水丙二醛产物分析,以及T4DNA连接酶连接实验等方法,确认该切割反应是通过水解途径进行的。进一步地,我们对切割反应进行了较详细的动力学研究,求出其催化速率常数Kcat为0.72±0.02h-1(pH=8,37℃)。 展开更多
关键词 (2-苯并咪唑) 锰(Ⅱ)配合 水解 pBR322DNA T4DNA连接酶 自由清除剂 催化速率常数 切割反应 动力学研究 实验研究 凝胶电泳 生理条件 反应体系 操作实验 分析
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芴基双核α-二亚胺镍配合物催化乙烯聚合
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作者 杨博 杨雨富 +4 位作者 孙亚楠 郭扬 单振国 王笑海 董颖 《弹性体》 CAS 2020年第3期16-19,共4页
合成了4种不同配体的芴基双核α-二亚胺镍催化剂(C1-C4),以二氯一乙基铝为助催化剂,对乙烯聚合进行了研究。讨论了催化剂的分子结构对催化剂活性、支化度以及聚合物的相对分子质量的影响,选择恰当的催化剂配体,有利于对生成的聚合物进... 合成了4种不同配体的芴基双核α-二亚胺镍催化剂(C1-C4),以二氯一乙基铝为助催化剂,对乙烯聚合进行了研究。讨论了催化剂的分子结构对催化剂活性、支化度以及聚合物的相对分子质量的影响,选择恰当的催化剂配体,有利于对生成的聚合物进行精确控制。以C4催化剂研究了主催化剂浓度、n(Al)/n(Ni)和聚合反应压力对催化剂活性、支化度和聚合物的相对分子质量的影响,并得到了该催化剂较佳的聚合条件。 展开更多
关键词 乙烯聚合 支化聚乙烯 后过渡金属催化剂 双核α-配合
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呋喃甲酰基吡唑啉酮缩邻苯二胺铀(Ⅵ)钍(Ⅳ)配合物的合成、表征及生物活性 被引量:8
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作者 刘芳 李锦州 于文锦 《分子科学学报》 CAS CSCD 2003年第3期186-189,共4页
 分别合成了U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)与双席夫碱N,N'-双[(1-苯基-3-甲基-5-氧-4吡唑啉基α-呋喃次甲基]邻苯二亚胺(HPMαFP)2pen形成的新配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱及摩尔电导等方法测试,确定其组成为:[UO2(PMαFP...  分别合成了U(Ⅵ)和Th(Ⅳ)与双席夫碱N,N'-双[(1-苯基-3-甲基-5-氧-4吡唑啉基α-呋喃次甲基]邻苯二亚胺(HPMαFP)2pen形成的新配合物.通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、核磁共振谱及摩尔电导等方法测试,确定其组成为:[UO2(PMαFP)2pen]和[Th(PMαFP)2pen(NO3)2].对新配合物的结构与性质进行了表征.抗菌实验表明,配合物具有一定的生物活性. 展开更多
关键词 呋喃甲酰吡唑啉缩邻苯铀(Ⅵ)配合 钍(Ⅳ)配合 合成 表征 活性 双席夫碱 N N’-双[(1--3--5--4吡唑啉α-呋喃次甲]邻苯 电子光谱 核磁共振谱
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含吸电子基团配体的α-二亚胺-Ni(Ⅱ)上乙烯聚合反应性能 被引量:4
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作者 袁建超 王学虎 +1 位作者 刘玉凤 梅铜简 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2011年第3期490-494,共5页
合成了一种新型的含溴α-二亚胺配体及其Ni配合物,并采用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、元素分析、傅里叶变换红外光谱和X射线光电子能谱进行了表征.同时以二乙基氯化铝为助催化剂用于乙烯聚合反应,考察了温度、Al/Ni摩尔比和配体结构对... 合成了一种新型的含溴α-二亚胺配体及其Ni配合物,并采用核磁共振氢谱、核磁共振碳谱、元素分析、傅里叶变换红外光谱和X射线光电子能谱进行了表征.同时以二乙基氯化铝为助催化剂用于乙烯聚合反应,考察了温度、Al/Ni摩尔比和配体结构对聚合反应性能的影响.结果表明,在25oC,Al/Ni摩尔比为600时,该催化剂活性最高,可达3.73×107g/(mol·h·MPa),与不含吸电子基团Br的同类催化剂活性相当,且催化剂热稳定性和产物聚乙烯支化度明显提高. 展开更多
关键词 Α- 配合 后过渡金属催化剂 氯化铝 乙烯 聚合 聚乙烯
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α-萘基丁二亚胺氯化镍/MAO制备双(宽)峰聚乙烯 被引量:11
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作者 艾娇艳 刘新星 +1 位作者 祝方明 林尚安 《高分子学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2005年第2期240-243,共4页
合成了一种新型α 二亚胺镍配合物———α 萘基丁二亚胺氯化镍 ,此配合物作为催化剂在MAO的活化下催化乙烯聚合得到支化聚乙烯 ,聚合活性高达 7 18× 10 5gPE molNi·h ,1 3C NMR、FTIR测试结果表明制备的聚乙烯含有末端双键 ;... 合成了一种新型α 二亚胺镍配合物———α 萘基丁二亚胺氯化镍 ,此配合物作为催化剂在MAO的活化下催化乙烯聚合得到支化聚乙烯 ,聚合活性高达 7 18× 10 5gPE molNi·h ,1 3C NMR、FTIR测试结果表明制备的聚乙烯含有末端双键 ;GPC结果表明所制备的聚乙烯分子量呈双 (宽 )峰分布 ,其原因有两个 ,一是此催化剂能产生分子量较低的α 烯烃 ,在聚合过程中一部分α 烯烃会“就地”与乙烯原位共聚形成分子量较高的聚合物 ,二是此催化剂存在立体异构体 ,而不同异构体在MAO活化下形成的活性中心的配位环境不同 ,因而得到的聚乙烯的分子量也不同 .研究了聚合温度、聚合压力、铝镍摩尔比 (nAl nNi)对催化活性、聚乙烯分子量、支化度的影响 .聚乙烯的分子量随聚合温度的升高而下降 ,支化度增大 ,熔点则降低 . 展开更多
关键词 MAO 氯化镍 制备 α-烯烃 聚合温度 分子量 Α- 支化聚乙烯 立体异构体 催化剂 配合 乙烯聚合 聚合活性 ^13C 原位共聚 聚合过程 配位环境 活性中心 催化活性 支化度 NMR GPC 聚合 摩尔比 活化
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三氯化铟催化合成β-二酮亚胺
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作者 王象 周剑平 +3 位作者 黄新华 彭凯山 曾庆龙 张武 《合成化学》 CAS CSCD 北大核心 2010年第2期245-247,共3页
三氯化铟(InCl3)催化β-二酮和胺的缩合反应,合成了β-二酮亚胺配体及其配合物,其结构经1HNMR和MS表征。
关键词 三氯化铟 合成 β- 配合
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新型β-酮亚胺化合物的合成
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作者 文宇超 王利伟 +4 位作者 郑姣 刘敏 姚欣 钟成功 谢光勇 《山东化工》 CAS 2015年第5期1-2,9,共3页
以二苯甲酰甲烷为原料,分别与邻甲基苯胺、邻氟苯胺和2,4-二氟苯胺反应,生成三种新型的β-酮亚胺化合物,反应条件温和,最高收率可达80%以上;产物通过1H NMR和元素分析进行表征。
关键词 苯甲酰甲烷 β- 配合
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2,4-二(2,6-二甲基苯胺基)-2-戊烯基锂的合成、表征及晶体结构 被引量:2
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作者 姚英明 张振琴 +1 位作者 沈琪 孙杰 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2003年第6期859-860,F003,共3页
Reaction of the β diketimine compound (2,6 Me 2C 6H 3)NC(Me)CHC(Me)N(C 6H 3 2,6 Me 2)H (LH,1) with 1 equiv of n BuLi/hexane in THF,followed by crystallization from toluene,affords the β diketiminate lithium complex ... Reaction of the β diketimine compound (2,6 Me 2C 6H 3)NC(Me)CHC(Me)N(C 6H 3 2,6 Me 2)H (LH,1) with 1 equiv of n BuLi/hexane in THF,followed by crystallization from toluene,affords the β diketiminate lithium complex LLi(THF)(2)in high yields.The crystal structure of complex 2 was determined by X ray diffraction method.It crystallizes in monoclinic,space group P 2/(1)/ n with a =1 4036(5), b =1 3261(4), c =1 4248(5)nm, β =115 437(6)°, V =2 3950(13)nm 3,and D c =1 066Mg·m -3 for Z =4.In the structure,the metallacycle is almost fully planar,and the Li atom is coordinated by two nitrogen atoms of the β diketiminate ligand and one oxygen atom of THF molecule. 展开更多
关键词 2 4-(2 6-)-2-戊烯 合成 表征 晶体结构 双烯配合
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酚氧基单茂钛/二亚胺镍体系用于乙烯链穿梭聚合
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作者 高榕 李岩 +3 位作者 刘东兵 赖菁菁 李昕阳 顾元宁 《石油化工》 CAS CSCD 北大核心 2020年第9期846-850,共5页
合成了五甲基环戊二烯基-(2,6-二异丙基)苯氧基-二氯化钛(Cat A)和α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(Cat B),以它们为主催化剂、甲基烷氧铝为助催化剂、ZnEt2为链穿梭剂催化乙烯均聚,利用1H NMR,13C NMR,FTIR等方法对催化剂结构进行了表征,同时利... 合成了五甲基环戊二烯基-(2,6-二异丙基)苯氧基-二氯化钛(Cat A)和α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物(Cat B),以它们为主催化剂、甲基烷氧铝为助催化剂、ZnEt2为链穿梭剂催化乙烯均聚,利用1H NMR,13C NMR,FTIR等方法对催化剂结构进行了表征,同时利用GPC,DSC等方法考察了Cat A/Cat B体系所得聚乙烯的分子量及结晶性能。实验结果表明,单独采用Cat A或Cat B为主催化剂时,随ZnEt2用量的增加,乙烯聚合活性及所得聚合物的分子量均呈下降趋势。Cat A/Cat B为催化体系进行乙烯链穿梭聚合时,随Cat B含量的增加,聚合物的分子量升高,熔点降低,分子量分布变窄,利用该催化体系可得到含有支化链段与线型链段的嵌段聚合物。 展开更多
关键词 五甲环戊-(2 6-异丙)苯氧-氯化钛 α-配合(Ⅱ) 链穿梭聚合 乙烯聚合
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二(β-二亚胺基)二价稀土配合物催化醛/酮与亚磷酸二乙酯的氢磷化反应
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作者 刘倩倩 洪玉标 +1 位作者 郑煜 薛明强 《有机化学》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2016年第9期2168-2174,共7页
研究了一系列二(β-二亚胺基)二价稀土配合物[Eu(L^(2,6-ipr2))_2·CH_3C_6H_5,L^(2,6-ipr2)=[N(2,6-^(i)Pr_2C_6H_3)C(Me)]_2CH^-(1);Eu(L^(2,6-Me2))_2(THF),L^(2,6-Me2)=[N(2,6-Me_2C_6H_3)C(Me)]_2CH^-(2);Eu(L^(2,4,6-Me3))_2(... 研究了一系列二(β-二亚胺基)二价稀土配合物[Eu(L^(2,6-ipr2))_2·CH_3C_6H_5,L^(2,6-ipr2)=[N(2,6-^(i)Pr_2C_6H_3)C(Me)]_2CH^-(1);Eu(L^(2,6-Me2))_2(THF),L^(2,6-Me2)=[N(2,6-Me_2C_6H_3)C(Me)]_2CH^-(2);Eu(L^(2,4,6-Me3))_2(THF),L^(2,4,6-Me3)=[N(2,4,6-Me_3C_6H_2)-C(Me)]_2CH^-(3);Eu(L^(2,6-ipr2)Ph)2,L^(2,6-ipr2)Ph=[(2,6-iPr_2C_6H3_)NC(Me)CHC(Me)N(C_6H_5)]–(4);Sm(L^(2,6-ipr2))_2·CH_3C_6H_5(5);Yb(L^(2,6-ipr2)Ph)2(6);Yb(L^(2-Me))2(THF),L^(2-Me)=[N(2-Me C6H4)C(Me)]2CH–(7)]对醛/酮与亚磷酸二乙酯的氢磷化反应的催化行为.发现所有配合物都可以在温和条件下,高效地催化芳醛以及杂环芳醛与亚磷酸二乙酯的氢磷化反应,在催化剂用量为0.08 mol%,25℃,无溶剂条件下反应5 min,α-羟基膦酸酯的收率可以达到90%~99%.催化活性有赖于β-二亚胺基的结构,其活性顺序为L^(2,6-Me2)<L^(2,4,6-Me3)<L^(2,6-ipr2)≈L^(2,6-ipr2)Ph.该催化体系具有优秀的醛底物适应能力.这类二价稀土配合物也可以有效地催化未活化的酮与亚磷酸二乙酯的反应,并显示良好的底物适应能力. 展开更多
关键词 β- 价稀土配合 氢磷化反应 醛、
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β-酮亚胺镍(Ⅱ)配合物体系催化丙烯二聚反应 被引量:1
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作者 陆世维 《分子催化》 EI CAS CSCD 北大核心 2002年第3期171-174,共4页
以乙酰丙酮衍生的β-酮亚胺镍 ( )配合物在烷基铝作用下催化丙烯的二聚反应 ,并考察了铝镍比、烷基铝助剂的种类、不同取代胺配体等对催化性能的影响 .结果表明 ,该体系在一定条件下能高活性 (6 .0× 10 4~1.0× 10 5h- 1 )和... 以乙酰丙酮衍生的β-酮亚胺镍 ( )配合物在烷基铝作用下催化丙烯的二聚反应 ,并考察了铝镍比、烷基铝助剂的种类、不同取代胺配体等对催化性能的影响 .结果表明 ,该体系在一定条件下能高活性 (6 .0× 10 4~1.0× 10 5h- 1 )和较高选择性 (70 %~ 80 % )的催化丙烯二聚反应 ;二聚产物中以 4-甲基戊烯 (4 - MP)为主 ,含部分2 -甲基戊烯 (2 - MP)和己烯 (Hex) ,以及少量的 2 ,3-二甲基丁烯 (2 ,3- DMB) 展开更多
关键词 丙烯 聚反应 催化剂 催化性能 β- 镍(Ⅱ)配合 铝助剂
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含吡咯基亚胺配体钐金属配合物催化合成胍产物
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作者 刘超 卓馨 +2 位作者 李沙沙 陈志兵 张中宇 《光谱实验室》 CAS CSCD 2012年第6期3443-3446,共4页
稀土钐金属配合物[2-(2,4,6-Me3C6H2NCH)C4H3N]3Sm(THF)催化芳胺与N,N′-二环己基碳二亚胺反应,得到一系列的胍产物。研究了不同条件下钐金属配合物催化芳胺与N,N′-二环己基碳二亚胺反应的催化活性,探讨了温度、溶剂、反应时间和催化... 稀土钐金属配合物[2-(2,4,6-Me3C6H2NCH)C4H3N]3Sm(THF)催化芳胺与N,N′-二环己基碳二亚胺反应,得到一系列的胍产物。研究了不同条件下钐金属配合物催化芳胺与N,N′-二环己基碳二亚胺反应的催化活性,探讨了温度、溶剂、反应时间和催化剂用量等因素对催化效果的影响。结果表明,该配合物具有良好的催化活性,在优化条件下均以高于85%的产率得到了相应的胍产物。 展开更多
关键词 吡咯 配合 催化 N N’-环己
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Synthesis of Cobalt and Nickel Complexes Bearing 2,6—Bis(imino)phenoxy Ligands
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作者 DUJian-long HANLing-qin +1 位作者 LiJi-tal CUIYong 《河北大学学报(自然科学版)》 CAS 2003年第1期93-95,共3页
The 2,6-bis(imino)phenoxy ligands were prepared in 74.6%-85.7%yield by the condensa-tion of the appropriate aniline with 2-hydroxy-5-tert-butyl-isophthaldehyde.Aseres of new cobalt and nickel complexes LMX2(M=Co,X=Cl;... The 2,6-bis(imino)phenoxy ligands were prepared in 74.6%-85.7%yield by the condensa-tion of the appropriate aniline with 2-hydroxy-5-tert-butyl-isophthaldehyde.Aseres of new cobalt and nickel complexes LMX2(M=Co,X=Cl;M=Ni,X=Cl)bearing 2,6-bis(imino)phenoxy ligands were syn-thesized in yield 74.1%-85.2%. 展开更多
关键词 2 6-苯酚配体 配合 合成 2--5-叔丁-1 3-甲醛 冰醋酸
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