铑-ImiFerroPhos配合物对β-取代-α,β-不饱和磷酸酯的不对称氢化(英文)

将手性二茂铁双膦配体ImiFerroPhos应用到β-取代-α,β-不饱和磷酸酯的不对称氢化反应中,在温和的反应条件下,以高收率及较高对映选择性合成了一系列β-取代的手性磷酸酯,最高获得了92%的ee值.

α-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-β-芳硫基取代苯酮的合成及生物活性研究

利用 2 (1H 1,2 ,4 三唑 1 基 ) 2 丙烯 1 酮 (2 )与取代硫酚或含巯基的杂环化合物进行 1,4 亲核加成 ,得到目标化合物 3,其结构经元素分析、核磁和红外光谱所证实 ,并对其进行了生物活性的测试 ,发现大部分化合物具有很好的抑菌活性 .结构与活性的关系表明不同的R1取代对其生物活性有较大的影响 ,当R1=(CH3 ) 3 C时 ,对小麦锈病的抑制活性要高于R1=Ar的活性 。

α-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]-β-芳基-β-芳硫基取代苯丙醇的合成及生物活性研究

利用 1 ,3 -二芳基 -2 -[(1 H-1 ,2 ,4-三唑 -1 -基 )甲基 ]-2 -丙烯 -1 -酮 7与取代硫酚进行 1 ,4-亲核加成 ,经重排得到化合物 4,将化合物 4用 Na BH4 还原 ,得到目标化合物 5 ,其结构经元素分析、1 H NMR和红外光谱所确证 ,并测试化合物 5对小麦锈病的活性 。

混合取代基-β-环糊精—毛细管电泳法分离测定麻黄碱和伪麻黄碱

目的:建立毛细管电泳法同时分离测定同分异构的2对手性化合物麻黄碱和伪麻黄碱的含量。方法:Waters CapillaryIon Analyzer,50μm×60cm空心熔融石英毛细管柱,柱上紫外检测。电泳条件:分离用缓冲液为25mmol·L^(-1)的磷酸-Tris 缓冲液,含18mmol·L^(-1)的羧甲基-β-环糊精和7.5mmol·L^(-1)的β-环糊精-硫酸酯,pH3.02。分离电压:18kV;温度:25℃;虹吸进样,高度10cm,时间1s;紫外检测波长214nm。结果:左旋伪麻黄碱、右旋麻黄碱、左旋麻黄碱和右旋伪麻黄碱线性范围分别为23.7～237μg·ml^(-1),25.0～250μg·mL^(-1),25.0～250μg·mL^(-1),25.4～254μg·mL^(-1),以信噪比等于3:1为标准,最小检测浓度均为5.0μg·mL^(-1);日内和日间精密度RSD在2.4％～4.3％之间。结论:方法分离效率高、简便、快速、成本低。

α-巯基-β-取代苯基丙烯酸的合成及其对昆虫酚氧化酶的抑制活性

取代苯甲醛与罗丹宁经缩合反应,再经碱性水解,酸化等步骤合成了7种新的α-巯基-β-取代苯基丙烯酸,其结构通过1H NMR,IR和元素分析表征。生物活性实验表明,部分目标化合物对菜青虫酚氧化酶的活力有良好的抑制作用。

α-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-β-芳硫基取代苯丙醇的合成及其生物活性研究

用 2 -(1 H-1 ,2 ,4 -三唑 -1 -基 ) -2 -丙烯 -1 -R1-1 -酮与取代硫酚或含杂环的巯基化合物进行 1 ,4 -亲核加成得到化合物 ,将 用 Na BH4 还原得目标产物 ,其结构经元素分析、IR和1H NMR确证。 的生物活性测试结果表明 :R1=Me3C的活性要高于 R1=Ar的活性 ;但大都比

α-(2,4-二氯-5-氟苯甲酰)-β-取代氨基丙烯酸酯的合成

以中间体2,4-二氯-5-氟苯甲酰乙酸甲酯为原料,通过与原甲酸三乙酯进行缩合,再与氨基化合物发生亲核取代反应,制备得到8种α-(2,4-二氯-5-氟苯甲酰)-β-取代氨基丙烯酸酯衍生物,并对它们的反应活性进行了研究。

α'-取代磺酰基-α,β-不饱和酮的不对称催化环加成反应的研究

在手性金属钛配合物催化剂存在下 ,研究了 α -取代磺酰基 -α,β-不饱和酮的不对称催化环加成反应 ;讨论了α,β-不饱和酮各种取代磺酰基对反应活性和对映选择性的影响 ;高收率地合成了高光学纯度的环加成产物 ,并对环加成产物的构型进行了鉴定。

3β,5α,6β-三羟基-3-取代甾体硫酸酯钠的合成研究

甾醇硫酸酯钠盐化合物由于其独特的结构特征和特殊的生理活性引起人们越来越多的关注.该文从天然存在的甾醇化合物1a-1c出发,经过环氧化、水解得到3,5,6-三羟基甾体化合物2a-2c,然后利用三乙胺-三氧化硫复合物进行硫酸酯化,并通过阳离子(钠型)交换树脂进行Na+交换得到目标产物5α,6β-二羟基-3-取代甾体硫酸酯钠盐.3b-3c是文献中未见报道的新化合物.

3β-取代5-甾烯并-1-取代[17,16-C]吡唑啉-5-酮和3β-取代5-甾烯并[17,16-C]异唑啉-5-酮的合成

以3β-取代5-甾烯-17-酮与碳酸二甲酯经Claisen缩合,所得产物再分别与肼或羟胺反应,设 计合成了几种3β-取代5-甾烯并-1-取代[17,16-C]吡唑啉-5-酮和3β-取代5-甾烯并[17,16-C]异(?)唑 啉-5-酮,其结构经元素分析、IR、1H NMR和13C NMR确证.

γ-取代α,β-丁烯酸内酯的固相有机合成

以1%交联的聚苯乙烯为载体制备了新型的聚苯乙烯负载的α-硒基乙酸试剂.该试剂于0℃经二异丙基胺基锂(LDA)作用形成相应的α-碳负离子,与外消旋化的环氧化物或含光学活性的氧化苯乙烯反应,再经酸化、热环化得到聚苯乙烯负载α-硒基丁内酯;常温下将该负载型的α-硒基丁内酯用过量的30%双氧水处理制得相应的γ-取代α,β-丁烯酸内酯.该方法操作简便(过滤、洗涤),产率良好,粗产物不需进一步分离即具有较高的纯度.该法对含α,β-丁烯酸内酯的天然产物分子库的建立以及在药物筛选中均有潜在的应用.

聚乙二醇负载苯硒基乙酸酯试剂参与5-取代-α,β-丁烯酸内酯的液相合成研究

在4-二甲胺基吡啶和N,N＇-二环己基碳二亚胺存在下,苯硒基乙酸与二羟基聚乙二醇（相对分子质量为4 000）发生酯化反应,制得聚乙二醇负载的苯硒基乙酸酯（功能基含量为0.455 mmol Se·g-1）试剂.该试剂与N,N-二异丙胺基锂作用后,与环氧化合物发生开环反应,不经分离,直接加入质量分数为30%的双氧水进行氧化脱硒,形成中间体聚乙二醇负载γ-羟基-α,β-不饱和羧酸酯,继而用对甲苯磺酸催化环化反应,得到5-取代-α,β-丁烯酸内酯,产率优良（80%~86%）.

高效液相色谱法分离测定3-取代-(R,S)-β丙氨酸对映异构体

以1-氟-2,4-二硝基5L缬氨酰胺(Marfey试剂)为衍生试剂,采用反相高效液相色谱法分离了3-取代-(R,S)-β丙氨酸对映异构体。采用梯度洗脱(流动相A:体积分数为0.1%的三氟乙酸乙腈溶液;流动相B:体积分数为0.1%的三氟乙酸水溶液)成功分离了32种3取代(R,S)-β丙氨酸衍生物,所有化合物都是R型异构体衍生物(RL)较S型异构体衍生物(SL)先洗脱。除3羟基苯和4羟基苯的疏水参数较小,但其取代的-β-丙氨酸衍生物的保留时间较长、分离因子较小外,其他疏水参数大的取代基的-β-丙氨酸衍生物保留时间都长于疏水参数小的取代基的-β-丙氨酸衍生物。该文同时测定了R和S-β-丙氨酸的对映体过剩值。

WalPhos配体/铑配合物对β,γ-不饱和膦酸酯的不对称催化氢化

用手性配体(R c,S p)-WalPhos与铑形成的配合物为催化剂,在1.0 MPa的氢气压力、二氯甲烷溶剂中以及室温的反应条件下,对β-取代β,γ-不饱和膦酸酯底物进行不对称催化氢化,合成了具有β-手性中心的手性膦酸酯类化合物,所有考察的底物均可完全转化,最高获得了87%的ee值。

羧甲基-β-环糊精的制备及表征

在碱性介质条件下,以β-环糊精(β-CD)和一氯乙酸为原料,通过亲核取代反应得到羧甲基-β-环糊精(CM-β-CD),并用红外光谱和核磁共振对其进行了表征。考察了反应时间、反应温度和反应物配比对制备产物取代度的影响,结果表明:一氯乙酸与β-CD的物质的量比为10∶1时,在65℃时,反应7 h,可得到取代度3.66的羧甲基-β-环糊精。

(R)-N-(β-三氯锗丙酰基)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯的合成及其晶体结构

三氯锗丙酰氯与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯反应,得到标题化合物1,[a]_D^(20)-89.40°.经水解得到取代丙酞四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯基锗倍半氧化物2,X射线衍射法测出标题化合物的晶体结构,属于正交晶系,晶胞参数:a=0.6192(1)nm,b=1.1147(4)nm,c=2.1796(8)nm,V=1.5045nm^3,Z=4,空间群P2_12_12_1分子中酰胺羰基C=O与C=S基团处于C(4)NC(3)键两侧呈反式.用MNDO分子轨道方法研究了该化合物的电子结构,电荷和键序分布,前沿轨道性质,讨论了电子光谱性质.

借助有机催化去共轭-羟醛缩合反应来获得α-乙烯基-β-炔基取代的烯醛

发展了一种从α,β-不饱和醛和炔醛出发来获取α-乙烯基-β-炔基取代的烯醛的新绿色合成路线.该方法体现出较为广泛的底物适用范围,且反应条件温和.此外,还对反应过程中共轭-羟醛缩合的催化过程进行了详细讨论.

微波辅助下聚乙二醇支载的苯砜类化合物与醛的缩合反应

微波辅助下,合成了PEG支载的α-苯砜乙酸酯,并和醛发生缩合反应,经解脱得到相应的α-苯磺酰基β-取代丙烯酸甲酯类化合物,其产率为50.1％～93.4％,并探讨了反应时间及微波功率对反应的影响.

Synthesis of α-substituted β-amino acids via the Ni(II) complex through the Suzuki coupling reaction

A convenient and efficient method for the preparation of α-substituted β-amino acids has been developed by reacting compound 2 with various boric acid/borate 3 through Suzuki coupling reaction,which gave multiple structure types of substituted Ni（II） complexes 4 in high yields.Hydrogenation and hydrolysis of complexes 4 led to the corresponding α-substituted β-amino acids.