新型离子液体催化H2S制备β-巯基丙酸

以羧乙基硫代丁二酸(CETSA)为阴离子,1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、3-二乙胺基丙胺(DEAPA)、1,1,3,3-四甲基胍(TMG)为阳离子,一步法合成4种亲水性的新型离子液体(ILs)。采用^(1)HNMR、^(13)CNMR、TG、MS和FTIR对ILs结构进行了表征。以丙烯酸和原位生成的H2S为原料,考察了ILs对催化合成β-巯基丙酸的影响。得到的最佳工艺条件为:四氢呋喃35.00 g,丙烯酸2.16 g(0.03 mol),通过原位生成足量H2S代替传统气瓶,催化剂3.0 mmol,在水热合成反应釜中反应温度90℃,反应时间4.5 h。此时,1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯羧乙基硫代丁二酸盐([DBNH]CETSA)的催化效果最佳,丙烯酸转化率100%,产物选择性为90.57%。[DBNH]CETSA在反应中具有较好的稳定性,其重复使用7次仍具有较高的活性,丙烯酸的转化率仍达98.97%。

β-巯基丙酸固相原位加工改性溶聚丁苯橡胶及其白炭黑复合材料的制备工艺

对加工过程中β-巯基丙酸固相原位接枝溶聚丁苯橡胶及其白炭黑复合材料的制备工艺进行了研究,明确了改性的工艺条件,并通过差式扫描量热仪和核磁共振氢谱验证了固相原位接枝的可行性。结果表明,在β-巯基丙酸用量0.2-1.2份(质量)、反应温度100℃、反应时间3 min的条件下,采用优化的原位加工改性工艺制备的溶聚丁苯橡胶/白炭黑复合材料,橡胶基质与白炭黑的相互作用增强,动态力学性能得到明显改善,滚动阻力降低了23.4%,抗湿滑性能提高了23.8%。

β-巯基丙酸的合成研究

以丙烯腈和硫氢化钠为主要原料，通过正交试验考察了原料摩尔比（Ａ）、加成反应温度（Ｂ）、水解时间（Ｃ）及硫粉用量（Ｄ）四种因素对合成β巯基丙酸产率的影响。结果表明，该路线原料易得，工艺简单，产品含量高，后处理方便，是一条可取的工艺路线。

β-巯基丙酸的合成

以丙烯腈和硫氢化钠为主要原料,通过正交试验考察了原料摩尔比、加成反应温度、水解时间及硫粉用量4种因素对合成β 巯基丙酸收率的影响。实验得到优惠工艺条件:在t=45℃下,滴加丙烯腈1 5h,硫粉用量2 7g,水解时间为3h的反应条件下,β 巯基丙酸的收率为87%,明显高于文献所介绍收率。结果表明,该路线原料易得、工艺简单、产品纯度高、后处理方便,是一条可取的工艺路线。

钨-β-巯基丙酸-2,2′-联吡啶配合物高灵敏催化氢波研究及其应用

在pH 3.8的H_2SO_4-NH_4Ac缓冲溶液中,W-β-巯基丙酸(MPA)-2,2′-联吡啶配合物产生高灵敏的催化氢波,峰电位在-0.87V(vs.SCE)。峰高与W浓度在0.02～50ng/ml之间呈线性关系,检出限为0.01ng/ml。用拟定的方法测定了天然水中的痕量W,并对配合物的组成、极谱波的性质进行了探讨。

硫氢化钠法合成β-巯基丙酸的工艺研究

以硫氢化钠和丙烯腈为主要原料,经加成、水解、还原反应合成β-巯基丙酸。通过正交试验和单因素实验对原料配比、加成反应温度、加成反应时间、硫粉用量、水解时间、锌粉用量及锌粉还原反应温度7种影响因素进行了考察,最佳工艺条件下β-巯基丙酸的收率达81.75%。

海洋中β-二甲基巯基丙酸内盐降解过程的研究进展

二甲基硫(DMS)是海水中一种最重要的、含量最丰富的还原态挥发性生源有机硫化物,前体β-二甲基巯基丙酸内盐(DMSP)的降解过程受各种因素影响。其中主要包括温度、DMSP的浓度、氧气、盐度、酸度、颗粒粒度、藻类生长期、季节变化、氧化压力、抑制剂等。它们均与DMSP降解速率呈一定的函数关系,并对DMSP的降解产物产生影响。藻类是DMSP的主要来源,因此着重讨论了温度、盐度、酸度等对不同浮游植物细胞内DMSP与DMS生物生产和转化过程的影响。结合海洋硫循环的研究现状和海洋化学发展的趋势,探究了用颗粒态DMSP与Chla的比率来量化碳和硫通量的方法及DMSP裂解酶活性的检验技术。大气中CO2压力持续增加导致的海洋酸化对藻类中DMSP降解过程的影响也是进一步研究的重点。

海水中痕量DMS和DMSP分析方法的研究

二甲基硫(DMS)是海洋排放的占优势地位的生源硫气体,其在大气中的氧化产物能够影响到环境酸化和世界的气候变化。因此,测定海水中的DMS对于准确地评价其在全球硫循环所起的重要作用具有重要意义。本文中作者研究了海水中DMS的痕量分析技术。海水中的DMS首先采用气提-冷阱捕集技术进行预浓缩,然后用带有火焰光度检测器的气相色谱(GC-FPD)进行分析。该方法的精确度在5%以内,平均回收率为85.6%(82.8%—90.5%),最小检出限为0.15ngS。β-二甲基巯基丙酸内盐(DMSP)的分析是通过将其在碱性溶液中分解成DMS来进行。作者采用此方法实测了黄海中DMS和DMSP的含量,获得了理想的结果。

海洋中DMSP的研究进展

DMSP(dimethylsulfoniopropionate ,β 二甲基巯基丙酸内盐 )作为DMS(dimethylsulfide ,二甲基硫 )的前体 ,是 1种重要的生源硫化物。根据其在海洋生态系统和生物地球化学循环中所起着的重要作用 ,作者综述了国内外海洋科学工作者十几年来在DMSP研究方面的进展。

海洋浮游生态系统中DMSP的来源及在食物链中的传递和转化研究进展

β-二甲基巯基丙酸内盐(DMSP)是一种在海洋中普遍存在的重要生源有机硫化物,其降解产物二甲基硫(DMS)挥发到大气中会形成云凝结核,进而对大气温度产生负反馈效应。DMSP主要由浮游植物和部分细菌生物合成,在浮游食物链和微食物环中进行传递和转化,并进一步通过食物网进入更高营养级。浮游生物是驱动全球碳、硫循环的关键环节,在DMSP生物地球化学循环中的作用越来越受到人们的重视。本文针对DMSP的来源、归宿及在浮游食物链中的传递和转移等方面进行综述,介绍了浮游食物链和微食物环在DMSP传递、转化中的作用。DMSP在海洋食物链中仍有不少传递和降解途径为研究空白,今后应针对目前的研究不足深入开展DMSP的产生、传递和转化机制研究,进一步完善DMSP的生物地球化学循环机制。

环境因子对浒苔生长及生源硫释放的影响

近年来,我国黄海海域大规模暴发的绿潮现象对海洋生态环境和海水中的物质迁移转化产生了重要影响。而浒苔作为绿潮暴发过程中的主要藻类,是释放二甲基硫(DMS)的优势藻类,其对海水中硫酸盐吸收转化及生源硫释放发挥着重要作用。本文通过实验室培养探讨了温度、盐度及不同形态氮营养盐对浒苔生长及释放生源硫化物的影响。结果表明,在实验范围内(盐度为25—35,温度为20—25°C),盐度对浒苔生长无明显影响,但盐度增加会促进β-二甲基巯基丙酸内酯(DMSP)的合成。在温度为20°C盐度为35时,DMSP释放达到最大值。温度增加能够促进浒苔的增长,在培养第5天,25°C下浒苔湿重比20°C增加了25%左右。培养液中的DMS含量为20nmol/L左右,约是正常黄海水的4倍,DMSP的浓度更是高于正常海水的数十倍。增加无机氮浓度会促进浒苔的生长及DMS和DMSP的释放,相比之下,NH4+-N比NO3–-N更易被浒苔吸收利用,添加两种氮源组DMS和DMSP的最高含量均比空白组高60%和30%左右。DMS/DMSP的值在10%以内变化,培养过程中DMSP表观降解比AA(丙烯酸)/(AA+DMSP)总体上低于40%。

市场预测

羧乙基硫代丁二酸是一种分子中含有硫原子的羧酸,外观为白色粉末,商品多为有效成分达58％的水混合物或20％的水溶液,工业上是由β-巯基丙酸与马来酸酐发生加成反应而制得的。其中β-巯基丙酸可以由丙烯腈与硫脲或硫氢化钠在碱性条件下反应制得。

黄渤海海水中丙烯酸的生成与降解

本文在黄渤海海域对β-二甲基巯基丙酸内盐(DMSP)降解产生丙烯酸和丙烯酸的降解过程做了初步研究。结果表明,海水中有明显的DMSP降解和丙烯酸的生成现象。在DMSP降解初期,DMSP不断降解,丙烯酸则在经过1h后浓度开始上升,达到最大值后再次下降。起始DMSP浓度越高,降解得越完全,且丙烯酸最大值越大。在观测的5h内,丙烯酸的表观降解速率总是大于DMSP的表观降解速率,且两者都与初始浓度成正相关。在丙烯酸的降解过程中,黑暗条件下起始浓度越大,丙烯酸变化速率越大,而光照条件下则恰好相反。光化学反应中前2h表现为丙烯酸的光化学生成,而后2h表现为光化学降解。