酒花内生菌转化β-月桂烯合成芳樟醇和香叶醇

利用微生物催化酒花油中β-月桂烯生成芳樟醇和香叶醇是一种理想的生物转化途径,有利于提升酒花β-月桂烯的经济价值。该文从酒花雌花果中筛选出一株内生菌Z1,通过菌落形态观察、生理生化以及16S rDNA序列分析鉴定该菌株;研究其催化β-月桂烯合成芳樟醇和香叶醇的条件,并用于转化酒花油的β-月桂烯。结果表明,酒花内生菌Z1与菠萝泛菌(Pantoea ananatis)的菌落形态和生理生化特点相同,16S rDNA的同源性为98.2%,命名为Pantoea ananatis Z1。将该菌株于葡萄糖蛋白胨酵母麦芽粉(glucose peotone yeast and malt,GPYM)培养基中培养,转化14.1 g/L的β-月桂烯,产物芳樟醇和香叶醇浓度分别为0.89 mg/L和1.09 mg/L。对含有1.41 g/Lβ-月桂烯的酒花油进行转化,芳樟醇和香叶醇生成量达0.52 g/L和0.09 g/L,转化率分别提高了10248倍和1483倍。研究表明,P.ananatis Z1可将酒花油中的β-月桂烯一次性转化为芳樟醇和香叶醇,初步分析认为酒花油中β-月桂烯和芳樟醇的共同存在促进P.ananatis Z1对β-月桂烯转化。

β-月桂烯在有机反应中的应用研究进展

β-月桂烯是一种化学性质活泼的天然产物。本文综述了β-月桂烯在各种有机反应中的研究进展,回顾了β-月桂烯在还原反应、氧化反应和其它反应中的应用。重点介绍了其在Diels-Alder反应中的研究现状,包括了β-月桂烯与丙烯醛、丙烯酸甲酯和马来酸酐等亲二烯体的Diels-Alder反应,分析了不同亲二烯体与β-月桂烯反应的难易。最后,展望了β-月桂烯的应用研究方向。

固体超强酸SO_4^(2-)/TiO_2-ZrO_2催化β-月桂烯与马来酸酐的Diels-Alder反应研究

研究了SO42-/TiO2-ZrO2型固体超强酸催化剂的制备及其催化β-月桂烯与马来酸酐的Diels-Alder反应,通过GC、GC-MS和红外分析,确定其主产物为4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-酸酐。结果表明,该催化剂对β-月桂烯与马来酸酐的Diels-Alder反应有较高的催化活性和较好的选择性。考察了其催化性能的影响因素。结果表明,适宜的催化剂制备条件是:n(钛)∶n(锆)为1∶1,焙烧温度450℃。Diels-Alder反应优化的工艺条件:n(β-月桂烯)∶n(马来酸酐)为1∶1、反应时间4 h、反应温度60℃、催化剂用量1%。该条件下β-月桂烯转化率96.5%,产物选择性94.0%,产物得率90.7%。同时考察了催化剂放置时间对异构产物的影响和催化剂重复使用情况。

β-月桂烯Diels-Alder加成衍生物的合成及应用（摘要）

以β-月桂烯为原料，合成了一种环境友好型增塑剂和一种具有抗菌性能的酰胺类物质，针对合成增塑剂过程的酯化反应制备了一种负载型催化剂。主要研究结果如下：

高效液相色谱-串联质谱法测定新会陈皮中2-甲氨基-苯甲酸甲酯和β-月桂烯

目的:建立定量测定新会陈皮中2-甲氨基-苯甲酸甲酯和β-月桂烯的方法。通过测定不同品种柑橘的干燥果皮和同一品种、同一产地、同一贮藏条件下不同贮藏年份的新会陈皮中这2种物质的含量,探讨其作为鉴别新会陈皮真伪及贮藏年份的科学参考依据。方法:分析测定采用超高效液相色谱-串联质谱法,色谱柱为Phenomenex Luna C8,流动相为甲醇-水(梯度洗脱),流速为0.3m L/min,柱温为35℃,进样量为10μL,离子源为大气压化学电离,多反应离子监测模式,正离子扫描,电晕放电针电流为2μA,雾化气压力为413.69 kPa,气帘气压力为344.74 kPa,去溶剂温度为600℃。结果:2-甲氨基-苯甲酸甲酯和β-月桂烯的检测质量浓度线性范围分别为(0.2~10)mg/L(r=0.9979)和(0.4~10)mg/L(r=0.9998);检测限分别为0.005 mg/L和0.22 mg/L;精密度试验的RSD小于3.0%;加标回收率分别为100%~109%和91%~103%。除了新会陈皮,其他品种柑橘的干燥果皮均未检出2-甲氨基-苯甲酸甲酯。在贮藏年份为(1~8)年的新会陈皮大红皮中,2-甲氨基-苯甲酸甲酯与β-月桂烯含量比值随着贮藏年份的增加呈现逐渐下降的趋势。结论:该方法操作简便,精密度高,回收率好。是否含有2-甲氨基-苯甲酸甲酯可作为鉴别新会陈皮真伪的一个重要依据。2-甲氨基-苯甲酸甲酯与β-月桂烯含量比值可作为新会陈皮贮藏年份鉴别的一个参考依据。

4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-酸异辛酯的合成及其增塑性能研究

以β-月桂烯为原料,经Diels-Alder反应和酯化反应,合成了化合物4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1,2-酸异辛酯。对酯化反应条件进行了优化,优化后条件为:在回流温度下,以B酸性离子液体[HSO3-bmim]+[HSO4]-做催化剂,催化剂的质量分数为0.7%,反应时间为80 min,n(酸酐)∶n(异辛醇)为1∶4.0,带水剂甲苯的质量分数为15%。该化合物可作为PVC塑料的主增塑剂使用,具有比邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DOP)更加优异的增塑性能。

4-(4-甲基-3-戊烯基)-4-环己烯-1，2-二甲酰胺的合成及表征

以β-月桂烯为原料,经Diels-Alder反应和氨解反应,合成了标题化合物。产物经NMR、FT-IR和GC-MS检测,证明了合成化合物为目标产物。对Diels-Alder反应条件进行了优化,优化后条件为:无催化剂,150℃反应3 h,标题化合物的产率88.12%,选择性97.49%。

GC法测定鱼腥草挥发油中α-蒎烯、β-蒎烯等7种成分的含量

目的：用GC同时测定鱼腥草挥发油中α-蒎烯、β-蒎烯、β-月桂烯、柠檬烯、4-萜品醇、乙酸龙脑酯和甲基正壬酮7种成分的含量。方法：色谱柱：HP-5（30 m×0.32 mm×0.25μm）石英毛细管柱;进样口温度：240℃;检测器：FID;检测器温度：260℃;柱温：70℃为起始温度,保持5 min,以4℃·min-1升温至140℃,保持5 min,再以20℃·min-1升温至250℃;载气：氮气;流速：1.0 m L·min-1;进样方式：分流,分流比20∶1;萘作为内标。结果：α-蒎烯、β-蒎烯、β-月桂烯、柠檬烯、4-萜品醇、乙酸龙脑酯和甲基正壬酮色谱峰分离良好;进样浓度分别在0.009 8～2.5、0.012～3.1、0.008 0～2.0、0.012～2.9、0.009 1～2.3、0.009 3～2.3、0.009 9～2.5 mg·m L-1范围内线性关系良好;平均回收率（n=6）分别为99.2%、99.7%、98.2%、100.3%、98.6%、101.4%、99.4%,RSD分别为1.03%、0.95%、1.31%、1.48%、2.03%、1.87%、1.24%。对5批挥发油进行了含量测定,上述7个组分的含量分别为5.22%～11.9%、11.3%～29.4%、5.56%～13.8%、3.38%～4.13%、0.71%～6.27%、2.43%～4.02%、17.0%～27.5%。结论：建立的鱼腥草挥发油GC含量测定方法简便、快速、准确,为鱼腥草挥发油质量综合评价提供了科学依据。

GC法同时测定粗壮女贞苦丁茶中4种挥发性成分

目的建立同时定量测定水蒸气蒸馏法提取的粗壮女贞挥发油中芳樟醇、α-松油醇、β-月桂烯和D-柠檬烯的方法。方法采用毛细管气相色谱法,色谱柱为Agilent DB-17柱(30 m×0.25 mm,0.25μm);程序升温方式,初始柱温为60℃,以3℃/min上升至75℃,保持5 min,以5℃/min上升至85℃,保持3 min,再以8℃/min上升至117℃,保持5 min,最后以50℃/min上升至240℃;进样口温度250℃;检测器FID;检测器温度300℃;载气为氮气,体积流量为1.0 mL/min;分流比为4∶1。结果芳樟醇、α-松油醇、β-月桂烯和D-柠檬烯分别在181.2～6 525μg/mL,84.4～3 036μg/mL,2.700～95.4μg/mL和4.000～144.0μg/mL范围内线性关系良好,平均回收率分别为100.5%,97.4%,95.7%,95.5%,RSD分别为1.7%,1.3%,1.8%,1.1%。结论该方法简便、快速、准确,可用于同时测定粗壮女贞中4种挥发油成分。

一种变种留兰香精油化学成分的研究

本文采用GC/MS法 ,研究了一变种留兰香精油的化学成分。鉴定出 39种化合物 ,主要成分为胡椒烯酮醚(30 .5 11) %、1,8-桉叶素 (2 8.791% )、烯 (9.986 % )、β -月桂烯 (8.4 81% )和 β -蒎烯 (4 .796 % ) ,而作为一般留兰香油主成分的香芹酮则未能检测到。

基于Heracles NEO超快速气相电子鼻对枳壳麸炒前后气味差异标志物的快速识别研究

目的基于Heracles NEO超快速气相电子鼻对枳壳Aurantii Fructus饮片麸炒前后气味差异标志物进行快速识别研究,拟建立一种基于气味的有效快速识别生、麸炒枳壳饮片的方法。方法通过建立生、麸炒枳壳饮片Heracles NEO超快速气相电子鼻检测方法,结合Arochembase数据库,采用主成分析、判别因子分析方法对生、麸炒枳壳饮片气味色谱峰进行数据处理和分析。结果建立了生、麸炒枳壳饮片超快速气相电子鼻分析方法,通过对生、麸炒枳壳饮片气味指纹图谱分析,匹配出11个气味特征成分,推测D-柠檬烯、β-月桂烯、γ-松油烯为生、麸炒枳壳饮片气味差异标志物。结论Heracles NEO超快速气相电子鼻可较好地快速识别生、麸炒枳壳饮片气味特征成分,可应用于饮片生产过程的质量在线监测,为饮片不同炮制品的快速识别及质量控制提供新思路和新方法。

基于等温滴定量热法对鱼腥草注射剂超分子结构特征的研究

目的基于超分子“印迹模板”的分布特征划分鱼腥草注射剂指纹图谱成分簇,进行谱热学研究探讨鱼腥草注射剂中形成超分子结构的可疑成分。方法采用气相色谱-质谱(GC-MS)法建立11批次鱼腥草注射剂的指纹图谱,采用匹配频数法和段带总量统计矩法划分“印迹模板”成分簇并构建新指纹图谱;采用等温微量热滴定仪测定11批次鱼腥草注射剂中挥发油成分相互滴定的放热量;根据超分子“印迹模板”作用放热的叠加性原理,进行总峰面积与鱼腥草注射剂自放热量的线性回归,建立谱热学方程并分析成分簇贡献率,根据关键成分簇信息筛选关键成分结构。结果11批次鱼腥草挥发油GCMS指纹图谱可被划分为26个“印迹模板”成分簇,总峰面积与热量线性回归后保留10个相关性大的变量:V2、V10、V15、V17、V19、V20、V21、V22、V23、V26,其回归系数分别为−1.12×10^(−4)、5.93×10−6、7.58×10^(−5)、9.32×10^(−4)、−1.14×10^(−5)、4.97×10^(−4)、5.26×10^(−5)、−1.16×10^(−4)、−5.66×10^(−5)、−2.08×10^(−5),常数为24.199,r=0.958。筛选得到17个形成超分子结构的可疑成分,分别为樟烯、β-月桂烯、4-甲基-3-(1-甲基乙叉基)-环己烯、3-(4-甲基-3-戊烯基)-呋喃等。结论以超分子“印迹模板”为理论指导,运用匹配频数法对鱼腥草注射剂挥发油进行成分簇划分;利用线性回归得到了各个成分簇对放热值的贡献度及排序,得到形成超分子结构的关键成分,为后续对鱼腥草注射剂(类)致敏研究提供方向。