α-氨基酸及其酯化物侧链对其β-环糊精复合物稳定常数的影响

为了探索α-氨基酸及其酯化物的侧链R基团对其与环糊精非共价复合物结合强度的影响,将一定摩尔比的β-环糊精(β-CD)分别与L型正缬氨酸(n-Val)、亮氨酸(Leu)、苯丙氨酸(Phe)、天冬氨酸(Asp)、天冬氨酸-4-苄酯(Asp-4-benzyl ester)和天冬氨酸-4-叔丁酯(Asp-4-t-butyl ester)在室温下混合,反应平衡后采用电喷雾电离质谱进行竞争反应检测,并以改进的质谱滴定结合曲线拟合法计算结合常数.结果表明,它们均可形成摩尔比为1∶1的非共价复合物.在2组竞争反应中,复合物的结合强度顺序分别为[β-CD∶Asp-4-benzyl ester+H]^+>[β-CD∶Asp-4-t-butyl ester+H]^+>[β-CD∶Asp+H]^+以及[β-CD∶Phe+H]^+>[β-CD∶Leu+H]^+>[β-CD∶n-Val+H]^+.质谱滴定曲线拟合法测得[β-CD∶n-Val+H]^+,[β-CD∶Asp+H]^+,[β-CD∶Asp-4-t-butyl ester+H]^+,[β-CD∶Asp-4-benzyl ester+H]^+,[β-CD∶Leu+H]^+和[β-CD∶Phe+H]^+的稳定常数(lgK_(st))分别为1.81,2.54,3.14,3.26,3.36和3.67,结合强度依次增强.竞争反应的定性分析结果与质谱滴定定量法测得结合强度结果的趋势一致.由于所选用的α-氨基酸及其酯化物客体的羧基端(—COOH)和氨基端(—NH_2)均相同,且都为亲水基团,仅有侧链R基团不同,因此在溶液中客体分子受疏水驱动与β-CD主体靠近并结合时,侧链R基团的疏水力和极性2个因素起重要作用.由于客体分子体积小,其碳端的羧基还可与β-CD大口或小口边缘的羟基形成氢键,使复合物更加稳定.

姜黄素羟丙基-β-环糊精磷脂复合物在大鼠体内药代动力学研究

目的:比较姜黄素羟丙基-β-环糊精磷脂复合物、姜黄素羟丙基-β-环糊精包合物、姜黄素磷脂复合物、姜黄素原料药在大鼠体内的药动学特征,探讨姜黄素羟丙基-β-环糊精磷脂复合物作为药物载体的优势。方法:SD大鼠口服灌胃给予姜黄素药物制剂及游离药物后,不同时间点于大鼠眼底静脉丛取血。采用HPLC法测定血浆中姜黄素的浓度。结果:姜黄素羟丙基-β-环糊精磷脂复合物的AUC0-∞为(1 126.20±323.24)μg/(L·h),较原料药姜黄素(191.08±43.27)μg/(L·h)、姜黄素磷脂复合物(754.93±55.33)μg/(L·h)、姜黄素羟丙基-β-环糊精包合物(961.21±253.65)μg/(L·h)均有所提高,分别为其5.89、1.49、1.17倍。结论:姜黄素羟丙基-β-环糊精磷脂复合物较单一的磷脂复合物或羟丙基-β-环糊精包合物更能促进药物的吸收,有利于提高药物的生物利用度。

去甲氧基姜黄素羟丙基-β-环糊精磷脂复合物在大鼠体内药动学研究

目的比较去甲氧基姜黄素羟丙基-β-环糊精磷脂复合物、去甲氧基姜黄素羟丙基-β-环糊精包合物、去甲氧基姜黄素磷脂复合物、去甲氧基姜黄素原料药在大鼠体内的药代学性质,探讨去甲氧基姜黄素羟丙基-β-环糊精磷脂复合物作为药物载体的优势。方法 SD大鼠灌胃给药50mg/mL(以去甲氧基姜黄素原料药计)剂量制剂及游离药物后,分别于5min、10min、15min、30min、45min、1h、1.5h、2h、3h、4h、6h、8h、10h、12h、1d、2d、3d在大鼠眼底静脉丛取血。采用高效液相法测定血浆中去甲氧基姜黄素的浓度。结果去甲氧基姜黄素羟丙基-β-环糊精磷脂复合物的AUC0-∞(μg·L-1·h)为(1 424.87±258.62),较原料药去甲氧基姜黄素(370.58±2.76)、去甲氧基姜黄素磷脂复合物(716.17±123.18)、去甲氧基姜黄素羟丙基-β-环糊精包合物(1 009.35±138.64)均有提高(P<0.01或P<0.05)。结论去甲氧基姜黄素羟丙基-β-环糊精磷脂复合物较单一的磷脂复合物或羟丙基-β-环糊精包合物更能促进药物的吸收,有利于提高药物的生物利用度。

β-环糊精/壳聚糖复合物-管尖固相萃取-高效液相色谱法测定饮料中柠檬黄

目的 建立饮料中痕量柠檬黄的检测方法。方法 以β-环糊精/壳聚糖复合物(CDCS)为固相萃取吸附剂,联用高效液相色谱仪进行检测。考察样品pH、萃取时间、吸附剂用量和洗脱剂等条件对萃取柠檬黄效率的影响。结果 CDCS对柠檬黄最大吸附容量为39.1 mg/g,在多次循环使用后吸附容量为最大时的93.0%。在样品溶液pH=6、萃取时间为14 min、CDCS吸附剂用量为15 mg、1 mL 5%盐酸-甲醇作为洗脱剂条件下,饮料中柠檬黄在10~150μg/L范围内线性关系良好,线性方程y=90.57x-4.393,相关系数r为0.999 9,检出限为2μg/L,实际样品的回收率为88.9%~110%,相对标准差(RSD)为0.67%。结论 建立的方法操作简便,绿色环保,可应用于实际样品的检测。

功能性氧化石墨烯-β-环糊精/阿司匹林复合物的制备和质量评价及其抗凝血性

目的:合成新型的功能性氧化石墨烯-β-环糊精/阿司匹林(GO-DEX-β-CD/ASA)复合物,并对其进行质量评价和抗凝血性研究。方法:利用电子扫描显微镜(SEM)和X-线衍射仪(XRD)对其形貌进行表征;对生成物的包封率、回收率以及精密度进行评价,以离心法测定GO-DEX-β-CD/ASA复合物的包封率;通过溶血试验和复钙试验评价其血液相容性。结果:GODEX-β-CD/ASA复合物的平均回收率(n=3)为(100.3±0.32)%,包封率(n=5)为(76.08±1.06)%,溶血率低于5%,符合生物医学材料的标准。结论:GO-DEX-β-CD/ASA复合物制备工艺可行,质量控制方法简便可靠,具有良好的血液相容性。

高电压辅助激光解吸附离子化质谱中盐效应的研究

通过与电喷雾质谱(Electrospray ionization mass spectrometry,ESI-MS)对比的方式,对高电压辅助激光解吸附离子化质谱(High-voltage-assisted laser desorption ionization mass spectrometry,HALDI-MS)中的盐效应进行了研究。在正、负离子模式下,分别以L-酪氨酸、β-环糊精、α-硫辛酸以及α-硫辛酸-β-环糊精复合体系为例,对比分析了加盐前后所得的ESI-MS和HALDI-MS谱图,发现HALDI-MS比ESI-MS具有更高的盐容忍度。本实验还发现在HALDI-MS中加入适量盐会引起α-硫辛酸与β-环糊精络合离子信号增强的特殊现象,并提出了产生这种信号增强作用的原因是溶液中盐类阳离子与α-硫辛酸-β-环糊精复合体系形成了三元复合物。

羟基磷灰石微球的仿生合成及除氟性能

以Ca(NO_3)_2·4H_2O和(NH_4)_3PO_4·3H_2O为反应物、β-环糊精/聚乙二醇(β-CD/PEG)复合物为模板,仿生合成羟基磷灰石(HA)微球。采用X-射线衍射分析、傅里叶变换红外吸收光谱、扫描电子显微镜等手段对产品的结构和形貌进行表征,结果表明当以0.4%～1.5%β-CD/PEG为模板时可合成直径为1～3μm的刺球状HA。通过正交试验L_(16)(4~5)得出HA除氟的最适宜操作工艺为:β-CD/PEG模板用量为0.8%、投加量为0.8 g·L^(-1)、氟离子浓度为8 ppm、振荡时间为12 h。在最适宜操作工艺下HA除氟效率可达99.70%,对氟离子的吸附容量为9.97 mg·g^(-1)。