β-硝基四苯基卟啉锌的合成及其光谱性质

合成了 β-硝基四苯基卟啉 [H2 TPP( NO2 ) ]及其锌配合物 [Zn TPP( NO2 ) ],用元素分析、红外光谱、电子吸收光谱等手段对其组成和结构进行了表征。研究了吡啶、4 -甲基吡啶、4 -氨基吡啶、4 ,4 -联吡啶、咪唑、1 -甲基咪唑、2 -甲基咪唑等化合物对 Zn TPP( NO2 )电子光谱的影响。结果表明 ,Zn TPP( NO2 )溶液中加入吡啶类和咪唑类化合物后 ,Zn TPP( NO2 )的电子光谱发生变化是由于 Zn TPP( NO2 )与吡啶类和咪唑类化合物发生轴向配位反应而生成加合物的缘故。

四(对-硝基)苯基卟啉合钴、锰、铁、锌配合物电化学和光谱电化学性质的研究

应用循环伏安法、现场紫外可见光谱电化学方法及现场ＦＴ—ＩＲ光谱电化学方法研究了标题配合物不同氧化态的电位及光谱特征，指认了各步电极反应发生的点位，研究了硝基对不同氧化态金属卟啉电学性质。

四-(对甲氧基苯基)-卟啉柱前衍生,固相萃取高效液相色谱法测定痕量铁、钴、铜、锌和锰

研究了用固相萃取富集 ,高效液相色谱法测定环境水样中痕量Fe、Co、Cu ,Zn和Mn的方法。环境水样中的Fe、Co、Cu、Zn和Mn用四 (对甲氧基苯基 ) 卟啉 (T4MPP)柱前衍生 ,用WatersSep Pak C18固相萃取小柱萃取富集Fe、Co、Cu、Zn和Mn的T4MPP络合物 ,富集倍数达 5 0倍 ;然后用甲醇和四氢呋喃梯度洗脱为流动相 ,WatersXterraTM RP18色谱柱为固定相分离 ,用二极管矩阵检测器检测。Fe、Co、Cu、Zn和Mn的检测限分别为 :3.2、1.8、2 .0、2 .0和 4 .5ng/L。方法相对标准偏差为 2 .1%～ 3.7% ,标准回收率为 94 %～10 7%。该方法用于环境水样分析 。

勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉的催化性能

采用沉淀-焙烧法制备了勃姆石(BM)固载四(4-硝基苯基)铁卟啉[Fe T(4-NO2)PP/BM]催化剂,并用UV-Vis和FT-IR技术对其进行了表征。考察了Fe T(4-NO2)PP/BM在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化空气氧化环己烷的性能。结果表明:在418 K和1.0 MPa的反应条件下,用仅含有0.001 1 mmolFe T(4-NO2)PP的勃姆石四(4-硝基苯基)铁卟啉就可以连续催化3次,并能提供平均为5.76%的环己烷转化率,90.3%的K/A油选择性和9.7×104的催化剂转化数,比相应未固载的Fe T(4-NO2)PP具有更好的催化性能和重复使用性能。

meso-四-(对甲氧基)苯基卟啉和meso-四-(对甲氧基)苯基锌卟啉的电化学性质

合成了 meso-四 -(对甲氧基 )苯基卟啉 [T(p-OCH3) PP]及其锌配合物 [Zn T(p-OCH3) PP],用核磁共振法对配合物进行了表征 ,用紫外可见光谱法 ,荧光光谱法及循环伏安法研究了配合物的光谱学和电化学性质 ;用多种电化学技术证明该配合物的峰电流为两电子转移的不可逆吸附波 ;用计时库仑法求得了单位分子的吸附量为 1 .41× 1 0 -10 mol/cm2 [T(p-OCH3) PP]和 6.77× 1 0 -11mol/cm2 [Zn T(p-OCH3) PP].对电极反应机理作了初步研究 .

苯环上氯原子的不同取代位置对四苯基锌卟啉-酪氨酸光物理性质的影响

稳态紫外光谱、荧光光谱和时间分辨荧光光谱显示 ,苯环上氯原子的不同位置对氯苯基锌卟啉 -酪氨酸的光物理性质有很大影响 .紫外吸收光谱中 ,邻、间和对氯取代的 3个化合物都具有典型的 Soret带和 Q带 .其中 Soret带位于 42 3 nm处 ,Q( 0 ,0 )和 Q( 0 ,1 )带分别位于 5 49和 5 90 nm处 .邻位取代化合物的荧光量子产率为 0 .0 5 8,比间位 ( 0 .0 2 41 )、对位 ( 0 .0 2 3 5 )取代化合物的要高得多 .邻位取代化合物的荧光寿命( 3 .1 1 ns)比间位 ( 1 .1 2 ns)和对位 ( 1 .1 1 ns)取代化合物的长 .邻位化合物的这些特性可能归因于取代基之间的空间效应 ;而在间位和对位化合物中 ,重原子效应和吸电子的诱导效应可能起主导作用 .

meso-四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)及其锌配合物(ZnTPPS)的伏安法研究

本文用直流极谱法,循环伏安法研究了TPPS及其锌配合物ZnTPPS的极谱还原性质。实验表明TPPS的第一步电极反应为可逆的两电子还原过程,有两个H^+参与反应。ZnTPPS第一步还原为不可逆电极过程,有一个H^+参与。循环伏安图表明ZnTPPS还原时或还原后有Zn(Ⅱ)的还原,可能是ZnTPPS的离解所致。TPPS和ZnTPPS在汞电极有相近的强吸附作用。测算了吸附等温式,饱和吸附量,吸附分子的面积,吸附系数和吸附自由能等参数。

微波衍生-离子对高效液相色谱-磺化四苯基卟啉光度法同时测定痕量镍、铜、锰和锌

用磺化四苯基卟啉 (TPPS4 )作柱前衍生试剂 ,在微波作用下进行衍生反应 ,研究了衍生和分离Ni2 + ,Mn2 + ,Zn2 + 和Cu2 + 的最佳条件。在 75 0W的微波作用下衍生反应 3min ,在C18柱上采用乙腈 水 (体积比为 2 2 5∶77 5 )体系作流动相 ,四乙基溴化铵 (TEABr)作离子对试剂 ,在 415nm处检测 ,建立了微波衍生 离子对高效液相色谱快速分离、光度检测Ni2 + ,Mn2 + ,Zn2 + 和Cu2 + 的新方法。络合物和反应试剂在 15min内出峰完毕。Zn2 + ,Cu2 + ,Ni2 + 和Mn2 + 的检测限分别为 0 0 5 μg/L ,0 0 1μg/L ,0 10 μg/L和 0 40 μg/L。所建立的方法用于茶叶样品的分析测定 ,结果令人满意。

四苯基卟啉锌J-聚集体的光谱与晶体结构分析(英文)

四苯基卟啉锌在完全无水的乙氰中发生自聚现象,聚集体的形成可以通过稳态光谱来证实.吸收光谱和荧光发射光谱的红移表明四苯基卟啉锌的聚集体是卟啉之间以头对头的方式排列,即J-聚集体.进一步研究表明聚集体的形成还依赖于溶剂.光谱和激发态寿命的测定结果表明聚集体的辐射跃迁速率比单体快两倍,这表明形成的J-聚集体存在超辐射.四苯基卟啉锌的晶体呈现出杆状的结构.通过X射线的结构分析,提出了一个四苯基卟啉锌J-聚集体的结构模型.四苯基卟啉锌中的一个苯基和相邻的四苯基卟啉锌中的吡咯垂直并通过C—H…π键相互作用.最后讨论了乙氰配位后对四苯基卟啉锌中Zn—N键的影响.

β-硝基-5，10，15，20-四(2-甲氧基苯基)卟啉合成及其阻旋异构

在采用区域选择性硝化方法合成β-硝基-5,10,15,20-四芳基卟啉铜、镍配合物的过程中,发现并通过核磁等方法分析了5,10,15,20-四(2-甲氧基苯基)卟啉及其相应β-硝基取代物的阻旋异构现象。图谱分析表明,与其结构类似的5,10,15,20-四(2-羟基苯基)卟啉及5,10,15,20-四(4-甲氧基苯基)卟啉系列化合物没有该阻旋异构现象,说明邻位甲氧基阻碍了苯环与芳环之间C-C单键的旋转。进一步通过Chemdraw 3D Ultra软件能量最小化计算,讨论了阻转异构体可能的方式。

四-(邻氯乙酰胺基苯基)卟啉锌对咪唑类客体分子识别研究

合成并表征了 α,α,α,β-四 -(邻氯乙酰胺基苯基 )卟啉 ( 1 )及其锌 ( )配合物 ( 2 ) .用紫外 -可见光谱法测定了配合物 2与三种典型的咪唑类配体轴向配位反应的缔合常数 ,研究了其作为主体分子对咪唑类客体的分子识别 .结果表明 ,各配体的缔合常数顺序为 :K( N-甲基咪唑 ) >K(咪唑 ) >K( 2 -甲基咪唑 ) .根据量化计算结果 ,讨论了三种咪唑类配体与主体分子配位时的进攻方向 ,咪唑和氮甲基咪唑从锌卟啉具有三个侧链的方向进攻 ,而2 -甲基咪唑则从锌卟啉具有一个侧链的方向进攻 .由轴向配位反应的 Δr Hθm、Δr Sθm 和 Δr Gθm 可以确定该反应是放热、熵减小的焓驱动过程 .实验和计算结果均表明 :配合物

5,10,15,20-四苯基卟啉锌与甲醇加合物谱学及结构研究

在氯仿溶液中利用紫外 -可见光谱及核磁共振研究了 5 ,10 ,15 ,2 0 -四苯基卟啉锌 (TPPZn)与甲醇(Me OH)的相互作用 ,发现 Me OH可与 TPPZn发生加合反应。单晶衍射分析表明加合物中 Me

驱动四苯基卟啉锌(Ⅱ)-咪唑基尾式卟啉铁(Ⅲ)超分子自组装的配位键:荧光光谱和~1H NMR谱的研究

以荧光光谱和1HNMR谱研究了驱动四苯基卟啉锌 (Ⅱ ) [Zn(TPP) ] 咪唑基尾式卟啉铁 (Ⅲ ) [Fe(p ImEPTPP)Cl]超分子自组装的配位键。研究表明 ,Fe(p ImEPTPP)Cl加入到Zn(TPP)二氯甲烷溶液引起的荧光猝灭是前者的尾端咪唑基配位到后者中心离子Zn2 + 的结果。在Zn(TPP) /Fe(p ImEPTPP)Cl体系中分别加入哌啶、咪唑和吡啶等Lewis碱后荧光光谱变化提供了配位键生成的进一步证据。Zn(TPP) /Fe(p ImEPTPP)Cl体系的1HNMR谱中的咪唑基质子化学位移的变化 。

meso-四(3-三氟甲基苯基)卟啉与锌的微波催化显色反应的研究

研究了用新显色剂meso-四（3-三氟甲基苯基）卟啉（T（3-TFMP）P）光度法测定痕量锌（Ⅱ）时微波对于显色反应的催化作用和微波操作条件。实验表明，在pH10．8的缓冲液、Tween-80及盐酸羟胺介质中，经微波加热50min，显色反应完全，锌（Ⅱ）量在0～4．0μg／25mL范围内具有线性关系，表观摩尔吸光系数ε429为5．13×10^5L·mol^-1·cm^-1。采用加入CyDTA进行退色光度法测定，同时加入混合掩蔽剂，可以消除大多数共存离子的干扰。方法可应用于三甘醇和保健品中痕量锌（Ⅱ）的测定。

meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)分光光度法检测蜂胶中的铅含量

本实验研究了铅与非水溶性试剂meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)的显色反应。采取分光光度法,测定了温度、酸碱度、辅助络合剂的添加等多个方面的因素对络合物的生成量及稳定性的影响,确定了反应进行的最适条件,建立起一种新型的测定蜂胶原料中铅污染程度的分析方法。实验发现,用邻二氮菲、酒石酸钾钠溶液作联合遮蔽剂,在盐酸羟胺存在的条件下,meso-四(4-硝基苯基)卟啉(TNPP)能与铅生成淡黄色络合物,该反应需在50℃水浴中加热20min即可生成完全。实验测得,该络合物的最大吸收波长在673nm处,络合比为1:1,且当铅含量在0～10μg/ml范围内时,测得的标准工作曲线呈线性关系,相关系数为R=0.9865,服从比尔定律。本实验通过传统的干法灰化法消化样品,以达到富集铅离子的目的,操作简单,重现性好,可将其用于食品中痕量铅的测定,结果令人满意。

氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉选择性催化氧化甲苯

探索氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉的催化性能。用混合溶剂法直接合成四(4-羟基)苯基卟啉(H2 THPP),采用研磨法合成四(4-羟基)苯基锰卟啉[Mn(Ⅲ)THPP]。将Mn(Ⅲ)THPP固载到新生成的氢氧化锌沉淀上,经烘焙制得氧化锌固载四(4-羟基)苯基锰卟啉催化剂。用紫外和红外光谱对它进行表征。研究固载催化剂[Mn(Ⅲ)THPP/ZnO],在无任何溶剂和还原剂的条件下,催化氧化甲苯的性能。结果表明:在最适合的180℃和0.5 MPa的反应条件下,用仅含2.7×10-6mol Mn(Ⅲ)THPP的固载催化剂就可以连续催化13次,甲苯的平均转化率可达7.28%,醛醇选择性可达60.5%,转化数为4.83×104,比未固载的Mn(Ⅲ)THPP催化效率强13倍。

辅基四(4-三甲铵苯基)卟啉锌(Ⅱ)稳定常数的高效液相色谱测定

根据平衡移动原理,时配合物稳定常数的测定方法(h法)进行了改进,用HPLC法测定四(4-三甲铵苯基)卟啉锌(Ⅱ)稳定常数,微量Hg^2+只起催化作用,而不会破坏反应的平衡状态,且Hg对辅基的影响可以忽略不计.

四苯基锌卟啉催化氧气对硝基乙苯的表观动力学研究

研究氧气氧化对硝基乙苯反应时,发现双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物为关键中间产物,对硝基苯乙酮为主产物。在此基础上建立了四苯基锌卟啉(TPPZn)催化氧气氧化对硝基乙苯的反应模型和速率方程,对其表观动力学行为进行了深入的研究。同时,根据(110—150)℃范围内所测得的实验数据,计算出了相应的反应速率常数,确立了对硝基乙苯氧化生成双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物的第一步为零级反应,表观活化能为39.5 kJ/mol。双-(α-甲基-4-硝基苄基)过氧化物分解生成对硝基苯乙酮的第二步反应为1/2级反应,表观活化能为44.6 kJ/mol。对比同一温度下的反应速率常数k1和k2,发现低温时k2和k1基本相等,而高温时k2大于k1。通过比较两步反应的表观活化能和反应速率常数,发现升高反应温度有利于对硝基苯乙酮的生成,且可以提高其生成速率。

用四(4-羟基苯基)卟啉和三阶导数光度法同时测定铅、锌、镉的研究

研究了四(4-羟基苯基)卟啉[T(4-HP)P]与铅、锌、镉反应的导数光谱行为,提出以咪唑和8-羟基喹啉作催化剂同时测定以上三种组分的高灵敏三阶导数光度法。

β-四溴四苯基卟啉锌(Ⅱ)轴配反应性质研究

研究了β-四溴四苯基卟啉锌配合物[Zn(Ⅱ)TPP(Br_4)]在CHCl_3中与咪唑、吡啶等含氮碱的轴配反应,测定了体系的电子光谱,利用平衡移动法求出轴配反应的配位数(n)及平衡常数(K).