β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因高度区域选择性氨溴加成反应

以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,二溴海因为氮源/卤素源,乙腈作溶剂,建立了碳碳双键上高度区域选择性氨溴加成反应新体系.β-硝基苯乙烯衍生物与二溴海因在室温无水碳酸钠催化下反应,可高收率获得邻位氨溴加成产物,最高收率达97%;β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物在氢氧化钾催化下回流反应,也可高收率得到邻位氨溴加成产物,最高收率达95%.实验结果表明,对于硝基苯乙烯衍生物,当苯环4-位具有强供电子基团如CH3O时,可以得到单一的α-氨基-β-溴加成产物,但其收率相对较低;当硝基苯乙烯衍生物的苯环4-位有强吸电子基团如NO2时,反应收率则很高.这一实验结果证明β-硝基苯乙烯衍生物(缺电子烯烃)与二溴海因的氨溴加成反应具有亲核加成的特征.本文共考察了20种不同结构的β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应情况,其产物结构经核磁共振波谱及质谱分析确证,并提出了可能的反应机理.

β-硝基苯乙烯合成方法改进

提供一种快速高效合成β-硝基苯乙烯的环境友好合成法.分别研究了在超声波辅助Henry反应和甲醇助剂存在Claisen-Schmidt反应的条件下由苯甲醛、硝基甲烷合成β-硝基苯乙烯的反应条件,发现Claisen-Schmidt反应条件下收率最高,产率为84%.

无溶剂条件下利用Henry缩合反应高效便捷制备β-硝基苯乙烯衍生物

报道了温和、绿色条件下,利用Henry缩合反应高效便捷制备β-硝基苯乙烯衍生物的方法.该方法主要利用环境友好的功能化离子液体代替常规的酸碱催化剂,无溶剂条件下进行了催化合成,高效地促进了芳香醛的转化,高产率地制得了β-硝基苯乙烯衍生物.此外,该离子液体可以在反应后近乎定量地回收.

硼氢化钾对β-硝基苯乙烯的选择性还原

为研究硼氢化钾还原α,β-不饱和硝基化合物时对于碳碳双键的选择性,以β-硝基苯乙烯为底物,考察了反应条件及烯键和苯环上取代基对于反应结果的影响.结果表明,不同的反应条件对于反应结果都有较大影响,但取代基的影响不大.硼氢化钾是还原β-硝基苯乙烯的合适还原剂,最适宜的反应条件为:四氢呋喃-乙醇作反应介质,将β-硝基苯乙烯的溶液滴加入硼氢化钾与反应介质的混合物,投料比n(β-硝基苯乙烯)∶n(硼氢化钾)为1∶2,反应温度50℃、反应时间4 h,反应产率可达93.6%(以β-硝基苯乙烯计).

含取代基的β-硝基苯乙烯的合成研究

目的利用羟醛缩合反应合成一系列含有取代基的β-硝基苯乙烯类化合物。方法在乙酸铵-醋酸溶液中,各种不同类型的取代醛与硝基甲烷发生反应。产物通过熔点、质谱的检测。结果在100℃、乙酸铵-乙酸体系中能顺利地合成出一系列含有不同类型取代基的β-硝基苯乙烯。结论在该条件下反应温和,产率较高,没有聚合物产生且后处理简单,是一种简单可行的方法。

2,5-二甲氧基-4-丙巯基-β-硝基苯乙烯的合成方法改进

报道了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯的合成。以 2 ,5 二甲氧基苯甲醛为起始原料 ,经溴代、丙硫醇取代及与硝基甲烷缩合反应 ,合成了 2 ,5 二甲氧基 4 丙巯基 β 硝基苯乙烯。

β-硝基苯乙烯衍生物与丙烯酰胺及N-溴代丁二酰亚胺的区域专一性氨溴加成反应

以β-硝基苯乙烯衍生物为底物,丙烯酰胺和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氮源和卤素源,建立了碳-碳双键上的选择性氨溴加成反应新体系.以二氯甲烷为溶剂,在没有惰性气体保护及乙醇钠促进下,β-硝基苯乙烯衍生物与丙烯酰胺和NBS于室温反应即可高收率地获得α-氨基-β,β-二溴加成产物,最高收率达83%;以甲醇为溶剂,在无水碳酸钠作用下,β-甲基-β-硝基苯乙烯衍生物也可高收率地获得相应的邻位氨溴加成产物,最高收率达97%.共考察了25种不同结构β-硝基苯乙烯衍生物的氨溴加成反应,结果表明,该反应具有广泛的适应性.采用核磁共振波谱及质谱表征了产物的结构,并提出了可能的反应机理.

2-羟基-β-硝基苯乙烯与硫叶立德的[4+1]环加成反应构建二氢苯并呋喃类化合物

在无催化剂的条件下,研究了2-羟基-β-硝基苯乙烯与硫叶立德的[4+1]环加成反应,考察了溶剂和温度对反应收率及非对映选择性的影响,以99%的收率和>20/1的非对映选择性合成了一系列2,3-二氢苯并呋喃类化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)确证。

功能化离子液体催化制备β-硝基苯乙烯

Henry反应是一类重要的构建碳碳键的有机反应,经缩合得到的硝基烯类化合物不仅具有杀菌、抗肿瘤活性,在有机合成中也有广泛的用途。建立了制备β-硝基苯乙烯的绿色化合成方法,采用功能化离子液体—乙醇胺乙酸盐催化硝基甲烷和苯甲醛的无溶剂反应。该方法具有高效催化、催化剂循环使用、合成绿色化等特点。将环境友好型的离子液体代替碱液应用到Henry反应中,不仅减少了废碱液的排放,而且体现了经典有机合成实验绿色化的教学理念。

超声波辐射下对甲基-β-硝基苯乙烯的合成

本文以传统合成方法为依据,以对甲基苯甲醛和硝基甲烷为原料,在超声辐射条件下,以冰醋酸/乙酸铵缓冲溶液为缩合剂成功合成了对甲基-β-硝基苯乙烯。实验表明,在温度75℃,超声辐射功率160W,反应时间45min条件下,最大产率可达80.1%。该合成方法操作简单,条件易控制,反应时间短,且收率可观。

2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯的合成

目的确定一条精制医药中间体2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯的工艺路线。方法以2-氯-3,4-二甲氧基苯甲醛为原料合成2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯,并进行精制条件优化。结果产物经熔点、HPLC确证,收率77.7%,路线简单可靠。结论采用硝基甲烷直接加成方法合成并进行精制2-氯-3,4-二甲氧基-β-硝基苯乙烯,方法简单,条件温和,可以用重结晶方法进行精制,适合规模化生产。

β-硝基苯乙烯参与的反应研究进展

β-硝基苯乙烯具有多种生物活性,同时也是重要的有机合成中间体,其化学性质活泼,可参与多种化学反应,受到科研人员的广泛关注.对近年来硝基苯乙烯类化合物参与的反应进行总结,根据其反应作用位点分为脱硝基反应和碳碳双键参与的反应,期望为以β-硝基苯乙烯类化合物为底物的新反应提供参考.

K_3PO_4-催化的β-硝基苯乙烯衍生物与乙酰胺、NBS的区域专一性氨溴加成反应研究

在无水磷酸钾催化下,以乙酰胺(CH3CONH2)和N-溴代丁二酰亚胺(NBS)为氮源和卤素源,丙酮作溶剂,建立了β-硝基苯乙烯双键上的区域专一性氨溴加成反应新体系.该法在室温下,无需惰性气体保护可高收率的获得邻位氨卤加成产物,最高收率可达79%.实验证明,当β-硝基苯乙烯中苯环4-位具有强供电子基团时(如CH3O),该反应的活性较低,同时得到唯一的α-氨基-β-二溴加成产物;当β-硝基苯乙烯中苯环4-位有强吸电子基团(如NO2)时,该反应的活性较高,同时也得到唯一的α-氨基-β-二溴加成产物.这一实验结果证明了β-硝基苯乙烯衍生物(缺电子烯键)在该条件下的氨溴加成反应具有亲核加成的特征.本工作共考察了14种不同结构的β-硝基苯乙烯的氨溴加成反应情况,其产物结构经核磁共振氢谱、碳谱及元素分析确证,并提出了可能的反应机理.

α-取代的β-硝基苯乙烯的脱氧化与环化反应

邻位有饱和或不饱和侧链的硝基苯与亚磷酸三乙酯共热,硝基脱氧后环化,生成含氮杂环化合物,该反应已用于合成多种吲哚衍生物。

微波辐射和相转移催化合成β--甲基-β-硝基对羟基苯乙烯

在微波辐射和相转移催化剂存在的条件下 ,利用Henry反应 ,快速合成了 β 甲基 β 硝基对羟基苯乙烯。考察了微波辐射功率、辐射时间、不同种类的相转移催化剂、反应物摩尔比等因素对收率的影响。结果表明 :对羟基苯甲醛 5 0mmol,n(对羟基苯甲醛 )∶n(硝基乙烷 ) =1∶2 ,微波辐射功率 1 95W ,辐射时间 5min ,PEG 80 0 2 .5mmol(对羟基苯甲醛的 5mol% ) ,以冰乙酸 /醋酸铵为缩合剂 ,收率 70 .5 %。

微波辐射和相转移催化合成β-甲基-β-硝基对羟基苯乙烯

在微波辐射和相转移催化剂存在的条件下,利用Henry反应,快速合成β 甲基 β 硝基对羟基苯乙烯。考察了微波辐射功率、微波辐射时间、不同种类的相转移催化剂、反应物的物料比等因素对反应收率的影响。结果表明:在微波辐射功率为195W、微波反应时间为5min,用PEG 800做相转移催化剂,用量为对羟基苯甲醛的5%(mol),对羟基苯甲醛∶硝基乙烷量比为1∶2(mmol),在冰乙酸/醋酸铵条件下,收率达70.5%。

微波辐射和相转移催化合成β-甲基-β-硝基对甲氧基苯乙烯

在微波辐射和相转移催化剂的条件下,采用Henry反应,快速合成β-甲基-β-硝基对甲氧基苯乙烯.考察了微波辐射功率、微波辐射时间、不同的相转移催化剂、反应物的物料比等因素对反应收率的影响.结果表明:在微波辐射功率为130W、微波辐射时间为8min,以PEG-1000做相转移催化剂,反应物的用量为:对甲氧基本甲醛∶硝基乙烷∶PEG-1000为1∶2.5∶0.08.在冰乙酸 醋酸铵条件下,产物收率达48.9%.

2,5-二甲氧基苯乙胺盐酸盐合成新工艺

目的寻找合成 2 ,5 二甲氧基苯乙胺新方法。方法以 2 ,5 二甲氧基苯甲醛与硝基甲烷 (兼溶剂 )在少量乙酸铵存在下 ,85℃保温 30min ,合成 2 ,5 二甲氧基 β 硝基苯乙烯 (Ⅰ ) ,收率 90 % ;将(Ⅰ )加到乙醇水盐酸溶液中 ,在 70～ 85℃ ,加入锌粉和少量汞 ,还原得 2 ,5 二甲氧基苯乙胺 (Ⅱ ) ,加盐酸甲醇溶液成盐 ,收率达到 6 0 %。结果使用锌粉和少量汞代替LiAlH4 或锌汞齐作还原剂可以还原 2 ,5 二甲氧基 β 硝基苯乙烯制备 2 ,5 二甲氧基苯乙胺。 结论该合成方法工艺简单 ,还原剂便宜。