4-甲氧基-β-苯乙胺的合成研究

以 4 -甲氧基苯甲醛和硝基甲烷为原料 ,经缩合和锌粉、盐酸还原合成 4 -甲氧基 - β-苯乙胺 ,4 -甲氧基 - β-硝基苯乙烯合成收率达 81.2 % ,4 -甲氧基 - β -苯乙胺合成收率达 82 .8% ,两步反应总收率 6 7%。

3,4-二取代基-β-苯乙胺盐酸盐类化合物的合成

3,4-二取代基-β-苯乙胺盐酸盐类化合物是四氢异喹啉类化合物合成过程中的一个重要中间体。以3,4-二羟基苯甲醛为原料,经溴代物取代,硝基甲烷缩合,NaBH4/BF3还原3步反应合成了该类目标化合物。考察了缩合反应及还原反应中各原料投料比、反应时间、反应温度对反应收率的影响。优化后平均反应总收率可达67.6%,且反应条件温和、避免了以往该类化合物合成过程中氰化钠等剧毒性物质的使用,产品经ESI-MS和1HNMR确证结构。

Capture-SELEX技术筛选β-苯乙胺核酸适配体

利用指数富集配体的系统进化技术(SELEX)中基于固定ssDNA文库的捕获SELEX(Capture-SELEX)技术,筛选能特异性识别β-苯乙胺的核酸适配体。通过在Capture-SELEX技术中结合熔解曲线监测ssDNA文库的富集,并经过氧化石墨烯(GO)荧光法验证候选适配体的亲和力和特异性,证实获得一条特异性识别β-苯乙胺的适配体(PHE-2),解离常数(Kd)为(71.64±11.47)nmol/L。该适配体为β-苯乙胺的分析检测提供了新的分子识别元件。

基于紫外光谱法和有监督模式识别技术对氯化钠、氢氧化钠和β-苯乙胺种类的鉴别

β-苯乙胺(PEA)是一种重要的有机合成中间体,在PEA生产过程中,最终的生成物中常常为含有氯化钠(NaCl)、氢氧化钠(NaOH)和PEA三者的混合物。因此,对NaCl,NaOH,PEA和混合物种类进行鉴别,有利于PEA的合成以及定性检测,需建立紫外光谱快速鉴别NaCl,NaOH,PEA和混合物种类的方法。利用紫外光谱法分别测量了NaCl,NaOH,PEA和混合物在190~400 nm范围的吸收光谱。首先,采用偏最小二乘法(PLS)提取紫外光谱的主成分信息,用少数的主成分信息取代原始变量,减少模型的复杂度。用PLS提取NaCl,NaOH和PEA在前三个主成分空间中得分向量值的分布。可知NaCl,NaOH和PEA前三个主成分累计贡献率分别是96.64%,99.44%和99.95%。因此,NaCl、NaOH和PEA的前三个主成分基本包含了大部分的光谱信息。其次,用获得的三个主成分作为输入变量,采用线性判别分析(LDA),Sigmoid SVM,RBF-SVM,RBF-ANN,BP-ANN和人工蜂群(ABC)优化神经网络(ABC-BP-ANN)等模式识别方法对NaCl,NaOH和PEA种类进行判别,获得总的敏感性分别为95.6%,95.6%,95.9%,95.8%,96.9%和99.6%。由于NaCl和NaOH特征吸收峰很相似,主成分得分向量会出现重叠现象,导致NaCl和NaOH的种类鉴别出现误判。通过对比六种分类方法,可知ABC-BP-ANN效果最优,BP-ANN次之,RBF-SVM和RBF-ANN结果相似,但比BP-ANN稍差,LDA和Sigmoid-SVM效果最差。最后,配制7种不同摩尔分数的混合物(混合物摩尔分数是指PEA物质的量占混合物总物质的量百分比),浓度范围为0%mol·L^-1~60%mol·L^-1,然后采用RBF-SVM,BP-ANN和ABC-BP-ANN三种方法对混合物种类进行判别。从敏感性和特异性结果可以得知,ABC-BP-ANN分类效果最好,BP-ANN次之,RBF-SVM分类效果最差,由混合物得到的结果与单组分的结果相一致。结果表明,紫外光谱结合ABC-BP-ANN模式识别方法可以成功区分NaCl,NaOH,PEA和混合物的种类。该方法可作为一种简便、快速、可靠的方法用于NaCl,NaOH,PEA和混合物的种类判别,并为PEA的合成和质量控制提供理论依据和技术支撑。

N-氯乙酰基-β-苯乙胺衍生物的合成及其表征

建立了新化合物N-氯乙酰基-4-乙酰基-β-苯乙胺、4-[[(羟基)亚胺基]乙基]-N氯-乙酰基-β-苯乙胺和N-氯乙酰基-4-羟乙基-β-苯乙胺的合成方法,并且着重考察了N-氯乙酰基-4-乙酰基-β-苯乙胺的合成条件。结果表明,其合成的最适条件为:原料与三氯化铝的摩尔比为1∶3,原料与乙酰氯的摩尔比为1∶2,在20℃条件下滴加原料的二氯甲烷溶液,滴加完毕后反应体系控制在30℃,在此条件下反应,产物收率可达85%。产品结构通过IR、1H NM R、M S确证。

β-(4-硝基)-苯乙胺的合成

本文报道了以β－苯乙胺为原料，经酰化保护、硝化、再水解的方法制备了标题化合物（Ⅰ）的盐酸盐，总产率约为75％。研究结果表明．硝化反应的分别加酸法可提高产率．减少副反应；用盐酸通过蒸除产生乙酸的方法高收率地进行了水解反应。

液态β-苯乙胺拉曼光谱和密度泛函理论计算

β-苯乙胺(C6H6-CH2-CH2-NH2)是生物体内最简单的一种神经递质分子。应用拉曼光谱实验方法并结合密度泛函理论(DFT)计算对液态中苯乙胺可能存在的构象进行了探讨。根据理论计算结果,对常温下液态苯乙胺拉曼图谱进行了初步归属。对实验所得拉曼图谱与模拟所得各构象的拉曼图谱进行对比,结果表明在常温下6种构象均可能存在于液态苯乙胺中。同时,测量了不同温度下液态苯乙胺的拉曼光谱,结果说明常温下液态苯乙胺反式构象更稳定,这可能是由于液态苯乙胺形成了分子间氢键。

正交设计优化N-甲基-β-羟基苯乙胺的合成工艺

目的优化N-甲基-β-羟基苯乙胺的合成工艺。方法采用正交设计法,重点考察反应原料摩尔比、反应温度、反应时间及后处理时溶剂的量四个因素对收率的影响。结果反应原料摩尔比对反应收率的影响最为显著,其次是后处理溶剂的量和反应时间,影响最小的是反应温度。结论新工艺收率在59.5%-65.5%之间,优化后的工艺条件较温和且操作简便。

β－苯乙胺N－取代反应中的重排反应

合成了Ｎ－（对硝基苯氧乙基）β－苯乙胺（３），同时分离到重排产物Ｎ－（２－苯乙基）－Ｎ－（２－羟乙基）－对硝基苯胺（４），推测可能是一分子内亲核取代反应。

β－苯乙胺的N－取代反应过程中反应物和产物的反相HPLC分离测定

采用反相ＨＰＬＣ法对β－苯乙胺的Ｎ－取代反应过程中反应物及产物进行同时测定。色谱柱为ＯＤＳ柱；流动相为甲醇－０．３％三乙胺水溶液（以磷酸调节ｐＨ至６．０）（６０：４０）；检测波长２５４ｎｍ；外标法定量。四种组分间的分离度均在１．９以上。定量测定的相对标准偏差低于０．８％。

4-(2-氨乙基)苯磺酰胺合成工艺的研究

以β-苯乙胺为主要原料,经酰化、氯磺化、氨解和碱水解四步反应合成4-(2-氨乙基)苯磺酰胺,总收率达到46%,产品纯度在99%以上。探讨了水解温度、水解时间和催化剂用量等因素对收率的影响。

索菲那新的合成

以β-苯乙胺为原料,经酰化生成N-苯乙基苯甲酰胺,再与多聚磷酸(PPA)反应生成1-苯基-3,4-二氢异喹啉,经还原生成1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉,拆分得到(S)-1-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉,最后经酰化、酯化得到最终产物索菲那新(1-(S)-苯基-1,2,3,4-四氢异喹啉-2-甲酸-3-(R)-奎宁环酯),反应总收率21.79%,产物结构由1 H-NMR光谱表征.该工艺制备索菲那新的方法简单,原料便宜,后处理容易,适用于工业化生产.

氰基还原成伯胺方法的研究进展

β-苯乙胺是医药、化工的重要中间体。利用用氨基在分子中进行官能团转换也是有机合成的重要方法和获得目标产物的重要手段。在各种合成氨基的方法中,利用氰基转换成伯胺的方法越来越被关注,并且研究时间比较长,工艺相对比较成熟。本文以取代苯乙腈为例,总结了其被还原为取代苯乙胺的各种方法及研究进展,包括催化氢化、新型催化剂等方法,以期为化工研究提供依据。