β-酞酰亚胺基丙酸乙酯的合成研究

采用相转移催化法 ,以 1,4 加成反应合成了 β 酞酰亚胺基丙酸乙酯。通过正交实验法 ,筛选出最佳反应条件为n(酞酰亚胺 )∶n(丙烯酸乙酯 )∶n(碳酸钾 ) =1∶1.8∶0 .2 5 ,1.7mL甲苯 /1g酞酰亚胺 ,0 .0 68g四丁基溴化铵 /1g酞酰亚胺 ,反应温度 94～ 96℃ ,反应时间 60min。在此条件下 ,产率 95 .3 %。

β-酞酰亚胺基-α-甲基丙酸甲酯的结构分析

为研究取代基对Michael式加成反应的影响 ,在相转移催化条件下酞酰亚胺与α_甲基丙烯酸甲酯进行加成反应 ,通过 1HNMR、IR、MS和元素分析对产物结构进行分析 ,确证其为 β_酞酰亚胺基_α_甲基丙酸甲酯 ;分析了所形成的手性碳结构对邻位亚甲基核磁共振氢谱的影响 ,并提出了产物分子的碎裂机理。

β-酞酰亚胺基丙酸甲酯的新合成方法

采用相转移催化法 ,以Michael反应合成了 β 酞酰亚胺基丙酸甲酯。通过正交试验法 ,筛选出最佳反应条件为n(酞酰亚胺 )∶n(丙烯酸甲酯 )∶n(碳酸钾 ) =1∶1.5∶0 .2 5 ,反应温度 88～ 92℃ ,反应时间 10 0min。在此条件下 ,产率 93.8%。

微波辐射法合成β-酞酰亚胺基丙酸酯(丙腈)

微波作用下,以四丁基溴化铵为相转移催化剂,无水K2CO3为碱性催化剂,酞酰亚胺与丙烯酸酯(丙烯腈)以Michael 反应合成了β-酞酰亚胺基丙酸酯(丙腈),反应在10-20min内完成,为酞酰亚胺N-烃基化反应提供了一种新方法。

3-溴-2-羟亚胺基-丙酸乙酯及其衍生物的合成

采用以乳酸乙酯、溴代丁二酰亚胺和盐酸羟胺为原料的新工艺,制备了溴代丙酮酸乙酯肟。通过溴代和氧化反应过程中生成的溴代丙酮酸乙酯粗品不需分离,在氯仿和甲醇混合溶剂中,直接与盐酸羟胺缩合,经处理得白色结晶,收率为48%;通过温和的酯化反应,首次合成其衍生物3-溴-1-萘甲酰亚胺基丙酸乙酯(3),并通过了1HNMR,13C-NMR和元素分析等表证。

2-[3-(1,3-二氧戊烷-2-基)-1-羟丙基苯基]-2-甲基丙酸乙酯的合成研究

研究了 2 - [3- ( 1 ,3-二氧戊烷 - 2 -基 ) - 1 -羟丙基苯基 ]- 2 -甲基丙酸乙酯的合成 .丙烯醛与乙二醇溴化氢溶液反应制得 2 - ( 2 -溴乙基 ) - 1 ,3-二氧戊烷 ,适宜的反应条件为 :反应温度 5～ 1 0℃ ,反应时间 5～ 6h.2 - ( 2 -溴乙基 ) - 1 ,3-二氧戊烷与 2 - ( 4 -甲酰基苯基 ) - 2 -甲基丙酸乙酯进行格氏反应制得目标产品 .制格氏试剂时反应温度 30～ 40℃ ,反应时间 2 h;格氏反应温度不超过 2 5℃ ,反应时间2 0 min.产品合成总收率 5 4 .5 % ,产品结构经 IR谱、1HNMR谱等确证 .

HPLC法测定-α乙酰氨基-α-乙酯基-β-(3-吲哚)-丙酸乙酯

采用Hypersill BDS C18色谱柱,以甲醇-水(60:40)为流动相,流速1.0 mL.min-1,233nm为检测波长,建立测定α-乙酰氨基-α-乙酯基-β-(3-吲哚)-丙酸乙酯的高效液相色谱法。进样量在4～20μg范围内线性关系良好(r=0.9999)。RSD不大于0.68%。方法操作简单,分析速度快、准确,适用于α-乙酰氨基-α-乙酯基-β-(3-吲哚)-丙酸乙酯的质量控制分析。

3-乙胺基丙酸乙酯的合成工艺改进

3-乙胺基丙酸乙酯是合成喹诺酮类抗菌药吡哌酸、依诺沙星的重要中间体,比较了分别以无水乙醇、氯仿、甲苯和环己烷为溶媒,用丙烯酸乙酯和无水乙胺在-5～0℃制备目标物的结果,确定用环己烷做溶媒效果最好,收率85%,纯度98%。

β—（4—硝基酞酰亚胺基）丙酸酯的合成及其IR和^1H—NMR研究

采用相转移催化法 ,以 Michael加成反应合成了 β- ( 4 -硝基酞酰亚胺基 )丙酸酯 。

甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯的原子转移自由基聚合

以α-溴代丙酸乙酯（EPN-B）／CuCl／联二吡啶（bpy）作为引发／催化体系、环己酮为溶剂，对甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯（TFEMA）进行原子转移自由基聚合（ATRP），研究了TFEMA的反应动力学，并考察了引发／催化体系、引发剂EPN-B用量、配位剂bpy用量及单体配比对聚合反应的影响。结果表明，采用EPN-B／CuCl／bpy引发／催化体系对TFEMA进行ATRP，可得到窄分子量分布的聚甲基丙烯酸2，2，2-三氟乙酯（PTFEMA），在实验范围内，聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系，该反应过程具有活性聚合特征；随着引发剂EPN-B和配住剂bpy用量的增加，聚合速率加快，当EPN-B相对摩尔用量为0.5，1.0，2.0时，其相应的表观链增长速率常数分别为3.143×10^-4，3.478×10^-4，4.435×10^-4s^-1；增大[TFEMA]／[EPN-B]（摩尔比），聚合速率明显降低，但无论[TFEMA]／[EPN-B]高与低，聚合物的分布指数均为1.15－1.23。

N,N′-二硫双(N-苄基-β-丙氨酸)二乙酯的合成

介绍了以苄胺、丙烯酸乙酯、一氯化硫等为原料合成新型杀虫剂棉铃威的重要中间体N ,N′ 二硫双 (N 苄基 β 丙氨酸 )二乙酯的方法 ,研究了溶剂种类、投料比、反应时间、反应温度对收率的影响 ,确定了较佳的合成条件 ,以丙烯酸乙酯计收率达 90 3%。

相转移催化合成N-取代酞酰亚胺衍生物

研究了相转移催化条件下,酞酰亚胺与α＿位有吸电子基团的含活泼双键化合物的Michael加成反应,应用这一有效方法合成了N＿取代酞酰亚胺构建单元,例如β＿酞酰亚胺基丙酸丁酯、β＿(4＿硝基酞酰亚胺基)丙腈等8个化合物。并用IR、EA和1HNMR等方法对产物结构进行表征。

丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合

采用FeCl2·4H2O为催化剂,三苯基膦为配位剂,2-溴丙酸乙酯为引发剂,甲苯作溶剂,进行丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合。分别就反应温度、催化剂用量等因素对丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合反应速率的影响进行了研究,并考察了所得聚合物的相对分子质量分布。通过扩链反应及聚合物端基分析证实了丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合具有"活性"可控聚合特征。

乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦的合成及其结构表征

以三苯基磷和2-溴代丙酸乙酯为原料,以室温搅拌的简单条件,方便地合成了乙氧甲酰基乙基三苯基溴化膦,并对其进行了结构表征。

3-[2-取代芳基-1,5-苯并二氮杂-4-基]丙酸乙酯衍生物的高效合成

以取代的芳香醛和乙酰丙酸乙酯为原料,通过Knoevenagel缩合、亲核加成、环合、脱水等过程,快速高效地合成了8种未见文献报道的3-[2-取代芳基-1,5-苯并二氮杂-4-基]丙酸乙酯化合物。通过1H NMR、13C NMR、IR、MS和X射线单晶体衍射确定了目标产物的结构,对合成目标化合物的反应条件进行了较详细的研究,并提出了可能的反应机理。

利用原子转移自由基聚合法制备SiO_2/PAM纳米复合材料

为了改善二氧化硅(SiO_2)纳米粒子在聚合物基体中的分散性,采用原子转移自由基聚合(ATRP)法将聚合物接枝到纳米SiO_2表面。用甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)对纳米SiO_2表面进行改性,然后与2-羟基-2′-乙基-2′-溴丙酸乙酯(HMB)反应,在表面引入ATRP引发剂,合成纳米二氧化硅颗粒(SiO_2-Br)。红外光谱(FT-IR)分析、热失重分析(TGA)和X-射线光电子能谱(XPS)结果表明,成功制备了SiO_2-Br引发剂,并通过ATRP法将聚丙烯酰胺(PAM)接枝到纳米SiO_2表面。通过凝胶渗透色谱(GPC)和分散性实验对改性后的样品进行了表征,结果表明,改性后的纳米SiO_2在甲苯中具有良好的分散性。

胸腺嘧啶的合成工艺

以甲酸乙酯和丙酸乙酯为原料,在金属钠存在下缩合得到胸腺嘧啶中间体α-甲酰基丙酸乙酯;α-甲酰基丙酸乙酯在酸催化下与尿素缩合,最后在甲醇钠作用下环合得到胸腺嘧啶。合成α-甲酰基丙酸乙酯的正交实验结果表明,最佳反应溶剂为异丙醚,金属钠、甲酸乙酯和丙酸乙酯的质量比是1:1.5:2.0;在该优化条件下,α-甲酰基丙酸乙酯的收率达到41.8%。合成胸腺嘧啶的正交实验结果表明,随反应温度的升高,胸腺嘧啶的收率逐渐增大,表明反应温度越高越好,最好在溶液回流温度(68℃)下进行反应;在反应温度为64℃、α-甲酰基丙酸乙酯、尿素和甲醇钠的摩尔比为1:4.7:1.4的条件下,胸腺嘧啶的收率达到78.8%。

达比加群酯关键中间体的合成

以对氯苯甲酸为原料,经过硝化,甲氨基化、酰氯化、酰胺化、还原得到达比加群酯的关键中间体3-[(3-氨基-4-甲胺基苯甲酰基)(吡啶-2-基)氨基]丙酸乙酯。改进后的合成方法较原工艺副产物少、更简便经济,且操作过程简单。