新手性配体(QN)_2AQN的合成及其催化肉桂酸甲酯的不对称氨羟化反应研究

在AlCl3和多聚磷酸的存在下,以邻苯二甲酸酐和对二氟苯为原料,通过Friedel-Crafts和环化反应,用改进的方法以60%的产率生成1,4-二氟蒽醌.然后通过奎宁锂与1,4-二氟蒽醌的亲核取代反应得到新型手性配体(QN)2AQN,产率85%.在氧化-供氮试剂N-氯代氨基甲酸苄酯存在下,(QN)2AQN与OsO4原位生成的催化剂在五种肉桂酸甲酯的不对称氨羟化反应中表现出优异的对映选择性(90%～96%ee)和一般至优秀的区域选择性(75∶25～98∶2),产率50%～70%,高于文献报道的结果.该手性配体易于合成,成本低廉,用于催化不对称氨羟化反应,可以制备光学活性的α-氨基酸酯类化合物.

Synthesis of Novel C_(2)-Symmetrical Bidentate Phosphoramidite Ligands for Rh-catalyzed Asymmetric Hydrogenation of β-(Acylamino)acrylates

Two new C2-symmetrical bidentate phosphoramidite ligands were synthesized and employed in the Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation of β-（acylamino）acrylates, up to 89% ee with full conversions was obtained.

可回收手性配体催化烯烃不对称氨羟化反应研究

一种可重复使用的非支载型金鸡纳生物碱衍生物配体与金属锇形成原位催化剂用于催化5种肉桂酸甲酯类烯烃的不对称氨羟化（AA）反应,表现了好的对映选择性（91%~96%）和反应活性（52%~72%）.在以对甲基肉桂酸甲酯为底物的AA反应中,采用了两种不同的回收方法,均能有效地进行配体的回收和再利用,配体的催化活性和对映选择性基本保持不变.该手性配体用于催化AA反应,可以制备光学活性的α-氨基酸酯类化合物.