β-NMR和β-NQR谱仪的建立

介绍了在中国原子能科学研究院建成的我国第一台 β NMR及 β NQR谱仪 .进行了12 B的寿命、磁矩和极化度的测量 。

~1H-NMR及计算机模拟法对鬼臼脂素脱水过程的研究(英文)

鬼臼脂素脱水只能得到 β 不饱和苦鬼臼脂素 ,但却经过不稳定中间体α 不饱和鬼臼脂素。本文采用1H NMR和常用计算机软件对这一过程进行了跟踪 ,证明鬼臼脂素脱水确实经历了α 不饱和鬼臼脂素的形成。同时说明采用计算机模拟可有效地用于核磁共振谱的解析。

β-CD／1-MCP包结作用的^1H-NMR研究

客体分子进入环糊精(CDs)空腔能诱导CDs的H—3,H—5质子在1H-NMR光谱上产生化学位移.本文用1H-NMR技术对β-CD与1-MCP的包结方式进行了研究.结果表明:与不存在客体的情况相比,有客体存在的情况下主体质子H—3和H—5的化学位移确实发生了明显的变化,其化学位移变化(Δδ)分别为-0.018ppm和-0.042ppm.且Δδ(H—3)的数值小于Δδ(H—5)的数值.这是因为1-MCP分子的尺寸较小,与H—3间的距离增大,使得客体进入β-CD空腔后三元环环电流等对腔内质子的影响被削弱.

β-环糊精与环氧氯丙烷共聚物的^(13)C-NMR研究

^(13)C NMR测定了一个系列的环氧氧丙烷与β-环糊精的共聚物,进行了谱峰归属和DEPT谱验证,实验测得2,3-丙二醇基在β-环糊精C(2)-O-位、C(3)-O-位和C(6)-O-位取代的^(13)C NMR化学位移α-取代效应参数,描述了该共聚物分子链的组成和链化学结构特征。

1,4-二取代苯基-3-酰氨基-2-吖啶酮类化合物的80兆~1H-NMR谱及构型研究

本文报道了在FT-80A NMR波谱仪上测定的22个新标题化合物的80兆~1H-NMR谱,进行了谱线归属,确定了该系列化合物均为顺式构型,讨论了不同溶剂对谱峰和化学位移的影响。

甲基化-β-环糊精新型合成工艺研究

研究了甲基化-β-环糊精的绿色合成新工艺。选用绿色的碳酸二甲酯为原料,以DMF为溶剂,在无水碳酸钾催化下,将其与β-环糊精反应合成了甲基化-β-环糊精。通过正交实验考察了反应时间、β-环糊精和碳酸二甲酯摩尔比、反应温度和催化剂的量对产品的平均取代度的影响。实验结果表明:产品平均取代度的影响因素主要是反应温度和β-环糊精与碳酸二甲酯摩尔比;最佳合成工艺条件是反应时间为24h、β-环糊精和碳酸二甲酯摩尔比是1:28、反应温度85℃和β-环糊精和催化剂摩尔比为1:14,该条件下,产品的平均取代度达到14.2。采用薄层色谱、红外光谱、质谱和核磁共振技术对所合成的产品进行了表征,结果发现与用硫酸二甲酯或碘甲烷合成的甲基化-β-环糊精基本一致。该甲基化-β-环糊精合成工艺具有合成工艺简单、方便和无毒等特点。

氟哌酸β-环糊精包结配合物的研究

氟哌酸是一种广谱、安全、有效，可供口服的抗感染药．我们通过荧光光谱、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ等技术对氟哌酸与β－环糊精（β－ＣＤ）的相互作用进行了研究，证明氟哌酸和β－ＣＤ形成了包结配合物．包结配合物的生成常数由１ＤＮＭＲ和荧光光谱测量而确定，并由改进的Ｂｅ－ｎｅｓｉ－Ｈｉｌｄｅｂｒａｎｄ方法进行了计算。

乙氧羰基化-β-环糊精的合成工艺优化

选用环境友好的碳酸二乙酯为原料,研究了乙氧羰基化-β-环糊精的绿色合成新工艺。β-环糊精和碳酸二乙酯在无水碳酸钾的作用下经酯交换反应生成了乙氧羰基化-β-环糊精。研究了反应物的摩尔比、反应温度、反应时间和催化剂用量四个参数对反应的影响。利用响应曲面试验设计法进行试验设计,建立乙氧羰基化-β-环糊精的合成工艺模型。通过回归方程和响应曲面,得到乙氧羰基化-β-环糊精最佳合成工艺:10 gβ-环糊精溶于80 mLDMF中,反应温度126℃,催化剂用量(相对于β-环糊精的质量百分数)为12%,n(DEC):n(β-CD)=20.2:1,反应时间8.5 h。验证试验结果显示,在此条件下,乙氧羰基化β-环糊精的收率达到98%。通过高效液相色谱分析反应结果并利用半制备色谱分离获得纯产物,对其进行了FT-IR,MS,1H-NMR表征。

核磁共振氢谱在β-环糊精及其包合物研究中的应用

核磁共振谱(NMR)是解析物质结构最有效的手段,近年该技术的发展也很迅速。本文综述了一维核磁共振氢谱(1HNMR),二维核磁共振氢谱(2D-1HNMR)包括COSY(Correlation Spectroscopy)、TOCSY(Total Correlation Spectroscopy)、NOESY(Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy)、ROESY(Rotating Frame Over hauser Effect Spectroscopy)在β-环糊精及其包合物研究中的应用。

亲脂类分子增溶剂单2－氧一（2一羟基丙基）一β一环糊精（单2一HP一β一CD）的制备及其NMR表征

文中就亲脂类分子增溶剂单２－ＨＰ－β－ＣＤ的合成作了研究，产率从文献报道的５％提高到２８％。文中还给出了产物的ＮＭＲ数据。

抗癌药β-榄香烯衍生物的核磁共振研究

本文详细归属了七种新β-榄香烯衍生物的NMR的~1H谱和^(13)C谱。对各种取代基讨论了它们对~1H和^(13)C化学位移的影响。提出了这类化合物的稳定构象。

超分子络合物β-环糊精——四氢呋喃的核磁共振氢谱分析

介绍了β-环糊精与四氢呋喃在水相中通过范德华力发生包合反应形成的主客体超分子络合物,并用核磁共振氢谱对络合物进行了表征.通过分子模拟计算,证实了发生包合反应的可行性.由核磁共振分析,给出了客体分子在环糊精空腔的可能构象.

三氟氯氰·β-环糊精包合物的制备及表征

用液相法制备了三氟氯氰菊酯·β蛳环糊精包合物,并用差热分析、红外光谱和核磁共振氢法对该包合物进行了表征。

β-转角肽的溶液构象

主要报导TEM-1β-内酰胺酶的天然蛋白类抑制剂BLIP中一段多肽B1的溶液构象研究结果.在磷酸盐缓冲溶液中，通过圆二色光谱、傅立叶红外光谱和核磁共振谱研究了B1的二级结构特征.实验结果表明，B1在溶液中形成了β-转角结构，为在溶液中单独研究β-转角结构形成与稳定性提供了良好的模板.β-转角在溶液中可以独立存在，表明β-转角在蛋白质折叠过程中可能具有重要作用.

β-双氢青蒿素在不同溶剂中的核磁共振研究

目的研究β-双氢青蒿素在不同测试溶剂中的转化并对其核磁共振信号进行全归属。方法利用HSQC,HMBC等二维核磁共振技术,对β-双氢青蒿素进行测试,利用1H-NMR研究双氢青蒿素β-体与α-体的相互转化。结果首次利用二维核磁共振技术对β-双氢青蒿素的核磁共振信号进行了全归属,β-双氢青蒿素在DMSO中只以β-体一种构型存在。结论β-双氢青蒿素在DMSO中不存在异构体的转化,其核磁信号可以以DMSO-d6为溶剂而得到准确归属。

NMR研究β-环糊精对布洛芬的手性识别

用1H NMR和13C NMR研究了β-环糊精对外消旋布洛芬的手性识别.外消旋布洛芬与β-环糊精形成包合物后,其1H NMR和13C NMR图谱的化学位移和峰形都有所变化,手性碳附近的某些原子所对应的吸收峰裂分为两组信号,这两组信号分别对应布洛芬的两种対映异构体.结果显示,对于布洛芬,β-环糊精是一个方便而有效的手性溶解剂.

β—环糊精包合物的^1H NMR研究

用1 HNMR研究外消旋和光学纯的色氨酸 (Try)分子与 β 环糊精 (β CD)形成的包埋复合物 ,通过主 客体分子的化学位移的变化说明这种主 客体包埋系统的手性识别过程 .

β-环糊精超分子络合物的合成与表征

主要研究了β-环糊精分别与蒽酮、丙烯酸丁酯和三乙胺在水相中通过范德华力发生包合反应形成了主客体超分子络合物,并用核磁共振氢谱对络合物进行了表征。同时通过分子模拟计算,证实了发生包合反应的可行性。通过核磁共振分析给出了客体分子在环糊精空腔的可能构像。

苦皮藤水解产物中的β二氢沉香呋喃倍半萜多醇的NMR研究

苦皮藤根皮提取物经碱性水解和色谱分离得到 4种 β 二氢沉香呋喃倍半萜多醇化合物 ,并采用光谱方法 ,确证其结构分别为1 β ,2 β ,4α ,6α ,9α ,1 5 六羟基 β 二氢沉香呋喃( 1 ) ,1 β ,2 β ,4α ,6α ,8β,9α ,1 5 七羟基 β 二氢沉香呋喃 ( 2 ) ,1 β ,2 β,4α ,6β ,9α ,1 5 六羟基 β 二氢沉香呋喃 ( 3)和 1 β ,2 β ,4α,6α ,8α ,9β,1 5 七羟基 β 二氢沉香呋喃 ( 4 ) .化合物 2和

辣椒碱与β-环糊精包合物的核磁共振研究

利用核磁共振方法研究了辣椒碱-β-环糊精包合物的化学计量比、空间结构信息及其在水溶液中的自扩散系数.通过测定不同浓度比的辣椒碱和β-环糊精混合溶液的1H NMR数据,绘制Job＇s曲线,辣椒碱和β-环糊精的Job＇s曲线均在r=0.5处出现拐点.同时测定了该包合物的2D ROESY和DOSY谱图,ROESY谱图中NOE交叉信号出现在辣椒碱的H-1～H-8和β-环糊精的H-3′、H-5′、H-6′之间,DOSY测得β-环糊精和辣椒碱形成包合物前后的表观自扩散系数.结果表明,辣椒碱-β-环糊精包合物的主客体分子的化学计量比为1∶1,辣椒碱分子的异丙基端从β-环糊精的宽口端进入疏水腔,其中H-1～H-8部分在空腔内部,包合物的自扩散系数为2.95×10-10 m2/s.