β—Oxido膦叶立德的亲卤反应——一种便利地合成三取代卤代烯烃的方法

β-Oxido膦叶立德作为亲核试剂对一系列全卤代烷烃中的碳卤键能顺利地进行亲卤进攻,生成α-卤代be-taine中间体,并由此直接转化成相应的以z式构型为主、反应产率中等的氯代、溴代或碘代的三取代烯烃.利用不同结构的盐和醛缩合而成的β-oxido膦叶立德与全卤代烷反应,可以方便地合成一系列不同结构的三取代卤代烯烃.

含氟膦叶立德的^(13)C和^(31)P核磁共振研究

利用^(13)C核磁共振可以研究化合物的电子结构,尤其是叶立德的电子结构和电荷分布,但膦叶立德^(13)C核磁共振的研究报道较少。Gray报道六个膦叶立德的^(13)C核磁共振研究,测定了化学位移和偶合常数,叶立德的~1J_(CP)在30％范围内变动。~1J_(CP)可以反映叶立德键的s-特性,随着~1J_(CP)的增加,s-特性亦增加。

金属化的苄叉基膦叶立德与羰基化合物的Wittig反应的立体化学(英文)

首次系统报道了金属化的苄叉二苯基膦烷与芳香醛、酮的Wittig的立体化学 ,与相应的单叶立德相比 ,反应具有高的立体选择性、反应活性和较好的原子经济性的优点。

膦、胂叶立德的化学与应用(ⅩⅣ)——膦、胂叶立德和丙炔酸甲酯的反应及部分加合物的水解

本文研究了甲氧羰基亚甲基三苯基胂(1b)、苯甲酰基亚甲基三苯基膦(1b)、胂、乙酰基亚甲基三苯基膦、胂、氰基亚甲基三苯基膦、胂、对-硝基苯基亚甲基三苯基膦(1i)和1-甲基-2-乙氧羰基亚甲基三苯基膦等9个膦、胂叶立德与丙炔酸甲酯(2)的反应以及1b和2反应的加合产物1,3-二甲氧羰基亚烯丙基三苯基胂(3b)及1i和2反应的加合产物1-甲氧羰基-3-对硝基苯基亚烯丙基三苯基膦(3i)在含水甲醇中的水解。

稳定膦叶立德和邻苯二甲酸酐反应的NMR研究

利用动态３１ＰＮＭＲ研究甲氧羰基亚甲基三苯基膦和邻苯二甲酸酐的反应，提出了该反应可能的反应机理，利用１ＨＮＭＲ对反应产物进行结构测定。

膦、胂叶立德的化学与应用XXVII.含全氟烷基膦叶立德的合成

溴化 (2 -萘甲酰基 )甲基三苯基钅粼 (1)在无水碳酸钾存在下 ,以无水二氯甲烷作溶剂 ,室温下与 2 -全氟炔酸甲酯 (2 )反应 ,高产率地得到加合产物 4- (2 -萘甲酰基 ) - 2 -三苯基膦基 - 3-全氟烷基 - 3-丁烯酸甲酯 (3)和 4- (2 -萘甲酰基 ) - 4-三苯基膦基 - 3-全氟烷基 - 2 -丁烯酸甲酯 (4) .产物的结构经 IR、MS、元素分析、1 H和 1 9F NMR确定 .并提出了生成产物的机理 .

Wittig反应的研究（ⅩⅧ）──稳定膦叶立德的Wittig反应中的离子效应

研究了稳定膦叶立德，乙氧基羰基甲叉三本基膦烷Ｐｈ３Ｐ＝ＣＨＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３与对氯苯甲醛在ＤＭＦ和９０％甲醇中的Ｗｉｔｔｉｇ反应，探讨了阴、阳离子对该条件下Ｗｉｔｔｉｇ反应立体化学的影响，结果表明离子效应与反应所用的溶剂以及离子本身的性质有关，并提出了反应可能的机理．

烯丙型膦叶立德与卟啉铁卡宾反应：催化的高效、高选择性的分子间卡宾对烯烃C—H键形式插入反应

叶立德作为带有特殊离去基团的碳负离子（亲核试剂）被广泛应用于有机合成研究．传统的叶立德参与的反应主要有叶立德同亲电的羰基化合物、亚胺以及烯烃的反应，分别生成烯烃和环氧化合物、氮杂环丙烷化合物以及环丙烷化合物．亲电的金属卡宾作为一类重要的亲电试剂，其同叶立德的反应研究报道则很少．

无介质微波作用下酮与稳定叶立德的反应

酮与稳定膦叶立德在家用微波炉中加热,在无任何溶剂或固体介质条件下,4.5min之内完成反应,得到了良好产率的Wittig反应产物.较之液相苯中回流反应的传统方法,此法具有时间短、操作步骤简单、无毒害等优点.同时使一些在传统方法中与稳定叶立德不反应或难反应的酮得以进行并有较好收率.此外,在得到α,β-不饱和酯的同时,还发现了少量重排产物β,γ-不饱和酯,并对其机理进行了推测与证明.

膦亚胺参与的氮杂迈克尔加成反应合成3,4-二氢吖啶-1(2H)-酮类衍生物

利用贝里斯-希尔曼反应构建含叠氮基的分子骨架,经施陶丁格反应合成膦亚胺叶立德,再以膦亚胺叶立德为迈克尔给体,经由分子内氮杂迈克尔加成反应合成了具有生物学功能的3,4-二氢吖啶-1(2H)-酮类衍生物.该方法丰富了膦亚胺作为亲核试剂进行氮杂迈克尔加成的方法学研究,所有化合物均经过核磁共振氢谱、碳谱、高分辨质谱和红外光谱进行结构确认.

一类含氟多取代苯酚的合成及其核磁共振研究

一类含六个碳的长链叶立德通过分子内维蒂希反应可生成含氟多取代苯酚 .通过对中间产物及最终成环产物的1 HNMR和 1 3CNMR的分析 ,讨论了其化学位移及J 偶合特征 .同时研究了整个反应可能的历程和机理 .

4-羟甲基-2(5H)-呋喃酮的合成及对铜绿假单胞菌生物膜的影响

对天然化合物4-羟甲基-2(5H)-呋喃酮的合成路线进行了改进,采用三羟甲基氨基甲烷盐酸盐为起始原料,经二羟基保护、氧化成酮,再与乙酸乙酯基三苯基膦叶立德反应,脱保护成内酯环合成出4-羟甲基-2(5H)-呋喃酮,总产率为23%。考察了其对铜绿假单胞菌生物膜的影响,结果显示该化合物对细菌生物膜的形成有一定的抑制作用。