Synthesis and Quantum Chemistry Studies of (R)-N-(Propionylthiazolidine-2-thione-4-methoxycarbonyl)germanium Sesquioxide

(R)-N-(β-Trichlorogermyl propionyl)thiazolidine-2-thione-4-carboxylic methyl ether(1) and its sesquioxide(2) were synthesized. The crystal structure of 1 was determined by means of X-ray diffraction analysis, which shown that the >CO and >CS groups are located in the opposite sides of C(4)—N—C(3) bond with transconfiguration. The electronic structures and optimized configurations of compounds 1 and 2 were studied with MNDO method.

有机锗Ge-132对氧自由基和由羟自由基诱导的脂质过氧化的影响

有机锗Ｇｅ－１３２对邻苯二酚自氧化过程中产生的超氧阴离子自由基具有清除作用，但比抗坏血酸弱；Ｇｅ－１３２对由Ｆｅｎｔｏｎ反应产生的羟自由基具有清除作用，对羟自由基诱导的大鼠肝匀浆脂质过氧化具有抑制作用。在清除羟自由基抗脂质过氧化方面，Ｇｅ－１３２的作用强于甘露醇。

有机锗倍半氧化物类化合物的合成

目的：为寻找新型低毒有效放射增敏剂，合成了３ 种类型有机锗倍半氧化物。方法：取代桂皮酸或取代苯丙炔酸与三氯锗仿反应，所得加成物经水解即得锗倍半氧化物；三氯锗基丙酰氯与亮氨酸乙酯或苯丙氨酸乙酯反应，所得产物水解即得Ｎ（β倍半氧锗基丙酰） 氨基酸酯。结果：合成的８ 个化合物中，７ 个（２ ～８） 为新化合物，羧基β（ 取代苯基）乙烯基锗倍半氧化物为新类型化合物。结论：离体和整体实验结果表明，化合物４ 有较显著的放射增敏作用，为新型低毒有效放射增敏剂。

β-酰胺乙基(或α-甲基乙基)锗倍半氧化物的合成、结构及抗癌作用

醋酸三烷基锗及β-羧乙基锗倍半氧化物(Ge-132)有抑菌及抗癌作用。Ge-132的某些衍生物具有更强的抗癌活性。本文报道8种酰胺衍生物的合成,它们的光谱、质谱及热分解性质和部分衍生物的抗癌活性。

β-羧乙基锗倍半氧化物和还原型谷胱甘肽及维生素B_1配伍抗氧化作用

目的：探讨β羧乙基锗倍半氧化物（Ｇｅ１３２）与还原型谷胱甘肽（ＧＳＨ）和维生素Ｂ１（ＶＢ１）联合应用在体内抗氧化的作用。方法：观察这些药物对乙醇诱发大鼠氧应激态作用下的抗氧化酶活性变化。结果：肝线粒体总超氧化物歧化酶和铜锌超氧化物歧化酶活性，乙醇组与正常对照组比较，其活性显著下降（Ｐ＜０．０５）；乙醇＋Ｇｅ１３２＋ＶＢ１＋ＧＳＨ组与乙醇组比较，肝线粒体酮锌超氧化物歧化酶（Ｃｕ，ＺｎＳＯＤ）活性上升（Ｐ＜０．０５）。结论：Ｇｅ１３２与ＧＳＨ和ＶＢ１联合应用对乙醇导致的自由基损伤有协同保护作用。

具有生物活性的有机锗化合物研究

着重综述了国内对具有生物活性的有机锗化合物的研究进展,包括:有机锗倍半氧化物以及含磷、硅、硒、硫有机锗化合物的研究状况。

锗丙酰及锗甲基丙酰－α－氨基酸酯系列倍半氧化物的快原子轰击质谱规律研究

本文报道了８种新的锗丙酰及锗甲基丙酰－α－氨基酸酯系列倍半氧化物的快原子轰击质谱（ＦＡＢＭＳ）。结果表明，此类化合物基本不显示分子离子峰．碎片离子的形成以Ｇｅ－Ｏ键的α－断裂为主要裂解方式，其基峰及主要碎片离子峰均表现出很强的规律性．

有机锗化合物的合成及其生物活性

讨论了有机锗化合物在国内外的进展。按制备方法分类 ,重点介绍了烃基锗化合物、螺锗及其衍生物、有机锗倍半氧化物、有机锗倍半硫化物。

羧乙基锗倍半氧化物对人体NK细胞活性的影响

本文研究了口服羧乙基锗倍半氧化物(Ge—132)后对人外周血淋巴细胞中自然杀伤(NK)细胞活性的影响。用伊红Y染色计数测定法,20例正常成人服药前NK细胞活性平均为19.70±8.69％((?)±SD),口服Ge—132(100mg/日)10日后,NK细胞活性上升至32.35±10.79％,两者相比差异非常显著(p<0.001),表明Ge—132能显著增强人NK细胞活性。

有机锗(Ge—132)的免疫调节作用

本文对羧乙基锗倍半氧化物(GB—132)的免疫调节作用进行了人体和动物实验研究,结果显示,Ge—132在人体内可诱导产生干扰素和增强NK 细胞活性。20名健康成人口服合锗饮料后,血清干扰素含量(单位)由口服含锗饮料前的5.6±2.08上升至61.6±34.05(P<0.001);NK 细胞潘性由口服含锗饮料前的19.7±8.69%上升至32.25±10.79%(P<0.001)。Ge—132还可增加小鼠腹腔巨噬细胞吞噬氧化活性,对照组小鼠巨噬细胞吞噬氧化活性(发光强度)为167.71±59.27,实验组为931.43±311.84(P<0.001)。

有机锗(Ge——132)对老年人细胞免疫功能的影响

本文观察了Ge—132对老年人细胞免疫功能的影响。选择55～75岁老年人30例,每天口服Ge—132 50mg,连服20天后测定各项细胞免疫指标。结果显示,Ge—132可使活性E 花环率、淋巴细胞转化率和NK 细胞活性显著提高,并使总T 细胞,TH 细胞增加,Ts 细胞减少,TH 细胞与Ts 细胞的比值上升。表明Ge—132能明显增强老年人的细胞免疫功能。

(R)-N-(β-三氯锗取代丙酰基)TTCA酯的合成及其倍半氧化物

β-三氯锗取代丙酰氯1a～1c与(R)TTCA酯反应,得到光学活性的(R)-N-(β-三氯锗取代丙酰基)TTCA酯3a～3d[α]_D^(20)-86.00～-94.35°)及光学活性的β-三氯锗取代丙酰氯2a～2d。化合物3a～3d经水解得到(R)-N-(β-取代丙酰基)TTCA酯基锗倍半氧化物4a～4d,[α]_D^(20)-44.48～-77.00°。用半经验量子化学MNDO方法研究了反应物和产物最优构型的电子结构及反应的焓变。

Ge-132抑制EB病毒转化人B细胞的研究

研究了试管内无细胞毒性浓度的Ｇｅ－１３２抑制ＥＢ病毒转化人脐血Ｂ淋巴细胞的作用。结果表明，Ｇｅ－１３２（５０～２００ｍｇ／Ｌ）能明显抑制ＥＢ病毒转化人脐血Ｂ淋巴细胞，抑制率为９５１％～４７５４％（Ｐ＜００１）。基于ＥＢ病毒与鼻咽癌密切相关，本结果提示，Ｇｅ－１３２可能有助于鼻咽癌和ＥＢ病毒相关的疾病的预防和治疗。

锗元素与抗肿瘤药物(Ⅱ)(续上期)

综述了有机锗抗肿瘤药物，对β－羧乙基锗倍半氧化物（Ｇｅ－１３２）和螺锗在肿瘤学中的作用以及抗癌效应机制作出评价。自８０年代起至今，又有含硫杂、柠檬酸、氨基酸、苯基的锗化合物，以及锗酵母、含锗中草药等被先后合成出来。在几类具有生物活性的有机锗化合物中，仍首推Ｇｅ－１３２，螺锗及其衍生物为低毒有效抗肿瘤候选药物，然而对于锗导致的毒性及其机理仍需进一步加以探讨。

三氯锗取代丙酰氢化噻唑-2-硫酮类化合物及其水解产物的合成

某些有机锗化物,例如β-羧乙基锗倍半氧化物及其衍生物能诱发干扰素,对癌症有一定疗效,日本专利报道丙酰胺基锗倍半氧化物及其衍生物也具有抗癌活性,白明章等曾合成丙酰芳胺基锗倍半氧化物。 本文由三氯锗取代丙酸Ⅰ_(u-c)与二氯亚硫酰反应得到了三氯锗取代丙酰氯Ⅱ_(a-c)

CGEONA对荷LA-795肺腺癌小鼠和正常小鼠放射敏感性的影响(英文)

为了寻找低毒有效的放射增敏剂,观察CGEONA(羧基-苯乙烯基锗倍半氧化物钠盐)对荷瘤小鼠和正常小鼠放射敏感性的影响。放射增敏实验用T-739小鼠,肿瘤模型LA-795肺腺癌,采用肿瘤生长延迟法评价效果;放射防护实验用昆明种小鼠,观察30d存活率和对造血系统的影响。结果表明,CGEONA药物浓度为1/10 LD50时平均放射增敏比为1.4。放射防护实验给药组与对照组相比,存活率以及造血系统指标无显著差异(p>0.05)。表明CGEONA是新型低毒有效放射增敏剂,对照射的正常动物无放射增敏作用,值得进一步研究。

有机锗研究的现状

本文讨论了有机锗化合物研究在国内的新进展。按制备方法分类，重点介绍了锗酵母、有机锗倍半氧化物、倍半硫化物和氯基酸锗氧化物等具有生物活性的新型有机锗化合物。

关于Ge-132定性方法之问题

评述了Ge－132定性方法的文献资料。实验证明对于Ge—132的定性方法，除了用荧光酮检测Ge外，羧基的鉴定也是必要的。

(R)-N-(β-三氯锗丙酰基)四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯的合成及其晶体结构

三氯锗丙酰氯与(R)-四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯反应,得到标题化合物1,[a]_D^(20)-89.40°.经水解得到取代丙酞四氢噻唑-2-硫酮-4-羧酸甲酯基锗倍半氧化物2,X射线衍射法测出标题化合物的晶体结构,属于正交晶系,晶胞参数:a=0.6192(1)nm,b=1.1147(4)nm,c=2.1796(8)nm,V=1.5045nm^3,Z=4,空间群P2_12_12_1分子中酰胺羰基C=O与C=S基团处于C(4)NC(3)键两侧呈反式.用MNDO分子轨道方法研究了该化合物的电子结构,电荷和键序分布,前沿轨道性质,讨论了电子光谱性质.

QDTA/T/EGD/GC在线联用技术 ⅩⅡ.倍半氧化羧乙基锗(Ge-132)热分解反应历程的研究

应用ＤＴＡ／Ｔ／ＥＧＤ／ＧＣ在线联用技术，对倍半氧化羧乙基锗（Ｇｅ－１３２）在Ｎ２气氛中的热分解反应历程（室温～９８０℃）进行了研究。依据ＤＴＡ／Ｔ／ＥＧＤ／ＧＣ提供的信息，分别对２２０℃、３５０℃、６５０℃、８００℃、９００℃、９８０℃等反应温度下的热分解残物，应用ＸＲＤ仪进行了物相鉴定，并测定了Ｇｅ－１３２在Ｎ２气氛中（室温～９３０℃）的ＴＧ／ＤＴＧ曲线。对ＤＴＡ曲线上显示的五个吸热效应和一个放热效应的性质作出了判断和验证，并对该热分解反应中逸出气的组成演变、残物中的Ｇｅ和ＧｅＯ２晶相的析出以及ＧｅＯ２在高温下转化为Ｇｅ的反应历程进行了探讨。