碱催化Aldol缩合反应制备丹皮酚衍生物及其晶体结构

探讨用碱催化通过Aldol缩合反应来制备丹皮酚的衍生物。常温下用碱催化使丹皮酚和4-硝基苯甲醛发生Aldol缩合反应,生成了一种新型的丹皮酚衍生物β-羟基-1-(2'-羟基-4'-甲氧基苯基)-β-(4-硝基苯基)-1-丙酮,产率高达77.34%,用紫外光谱、红外光谱、质谱并结合核磁共振的氢谱、碳谱以及135°DEPT谱综合表征其结构。用X-射线衍射技术分析该丹皮酚衍生物的单晶结构并确定其分子的构型和构象,β-羟基-1-(2'-羟基-4'-甲氧基苯基)-β-(4-硝基苯基)-1-丙酮属于单斜晶系中的p21/c空间群,晶胞参数a=0.874 9(15)nm、b=1.137 8(2)nm、c=1.554 0(3)nm、α=90.0°、β=106.5(8)°、γ=90°,晶胞体积为1.483 5(5)nm^3,晶胞个数为4个,密度为1.416 mg/cm^3。用碱催化可使丹皮酚和芳香醛通过Aldol缩合反应来制备丹皮酚衍生物。

α-羟基二茂铁类衍生物的合成及其晶体结构

通过甲酰基二茂铁与苯乙酮,硝基甲烷及丙酮的缩合反应,我们制得了其缩合产物——α-羟基-β-羰基化合物。并对甲酰基二茂铁与苯乙酮的缩合产物进行了X射线单晶结构分析。结果表明:该晶体属于单斜晶系,空间群为P 2_1/n,a=0.6022(1),b=2.735(1),c=0.9416(1)nm,β=99.02(1)°,V=1.532(1)(nm)~3,Mr=334.20,Z=4,Dx=1.45g/cm^3,μ=9.68cm^(-1),F(000)=696。

(4S,5S)-4,5-双(胺甲酰基)-2-(2-溴苯基)-1,3-二氧戊环的合成、谱学表征及其晶体结构

（4S,5S）-4,5-双（胺甲酰基）-2-（2-溴苯基）-1,3-二氧戊环是合成铂类抗癌药的关键中间体。以邻溴苯甲醛为原料,与D-酒石酸二乙酯进行缩合反应,再经胺解得到标题化合物。通过探讨反应物摩尔比、催化剂用量、反应时间对反应结果的影响,得到最佳反应条件：n（D-酒石酸二乙酯）∶n（邻溴苯甲醛）=1.3∶1,催化剂用量为反应物总质量的4.5%,10 mL环己烷,回流反应6 h;常温导入氨气反应4 h,粗产物Ⅰ经乙醇重结晶,收率67.1%,熔点113~114℃。以无水乙醇为溶剂,经溶剂挥发得到目标产物单晶,并通过熔点、元素分析、MS、1HNMR和X射线单晶衍射仪确定了产物结构。对产物进行了谱学表征和晶体结构分析。该晶体属于单斜晶系,P21空间群,晶胞参数：a=94.150（19）nm,b=144.58（3）nm,c=96.170（19）nm,α=90.00°,β=111.14（3）°,γ=90.00°,V=1.2210（5）nm^3,Dx=1.714 g/cm^3,Z=4,F（000）=632,μ=3.38 mm^-1,S=1.00,R=0.063,wR=0.181。

N,N-二甲酰基-α-氨基苯乙酮与芳醛的羟醛缩合反应及3-羟基-2-甲酰氨基-1,3-二苯基-1-丙酮的晶体结构

研究了N,N-二甲酰基-α氨基苯乙酮与芳醛的羟醛缩合反应,得到5种控醛缩合产物,并用X-射线单晶衍射法测定了3-羟基-2-甲酰氨基-1,3-二苯-1-丙酮的晶体和分子结构.晶体的空间群为P1;晶体学数据:a=10.802(2)A,b=11.088(2)A,c=14.395(3)A,α=68.20(1)°,β=69.19(1)°,γ=64.35(1)°;V=1403.7(0.5)(?);D_c=1.27 g/cm^(-3).Z=4.F(000)=567.92(e).μ(MoKa)=0.83cm^(-1)。

1-羰基-3-羟基-3-芳基丙基二茂铁的晶体结构研究

通过乙酰基二茂铁与取代苯甲醛（邻硝基，邻甲氧基苯甲醛）的缩合反应，制得了标题化合物，对其进行了结构表征，并对其中之一进行了X射线单晶结构分析。结果表明：该化合物晶体属于三斜晶系，空间群为P1，晶胞参数：分子结构中苯环平面几乎垂直于两茂环平面。羰基与次甲基的平面近似平行与茂环，而与苯环的二面角为78．

一种查尔酮衍生物的合成及晶体结构

在乙醇溶液中,4-氨基苯乙酮(化合物2)与4-甲基苯甲醛(化合物3)发生Aldol缩合反应得到可衍生化的查尔酮衍生物——(E)-1-(4-氨基苯基)-3-(对甲苯基)丙-2-烯-1-酮(化合物1)。对该Aldol缩合反应进行优化,结果发现:当物料比n(化合物3)∶n(化合物2)=2.2∶1,40℃下反应4h,化合物1的收率可达到58.8%(以化合物2为基准计算)。采用XRD单晶衍射对产物的晶体结构进行了表征。