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过氧化物模拟酶催化荧光反应性能的研究——FeTMPvP-HVA-H_2O_2体系 被引量:8
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作者 慈云祥 王芳 《分析化学》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1990年第4期334-338,共5页
本文研究了moso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉和铁的络合物作为辣根过氧化物酶的模拟酶催化过氧化氢氧化高香草酸的荧光反应的性能。拟订了用模拟酶催化测定H_2O_2和葡萄糖的荧光测定方法。其检出下限分别为1.1×10^(-7)mol/LH_2O_2和0.... 本文研究了moso-四(N-甲基-3-吡啶基)卟啉和铁的络合物作为辣根过氧化物酶的模拟酶催化过氧化氢氧化高香草酸的荧光反应的性能。拟订了用模拟酶催化测定H_2O_2和葡萄糖的荧光测定方法。其检出下限分别为1.1×10^(-7)mol/LH_2O_2和0.2μgml^(-1)葡萄糖。对血清中葡萄糖的含量进行了测定,结果令人满意。通过动力学研究,比较了该模拟酶与辣根过氧化物酶及其它模拟酶催化活性的相对大小。 展开更多
关键词 模拟酶 铁卟啉 葡萄糖 血清
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卟啉铁与抗坏血酸均相电子转移反应的动力学和机理 被引量:3
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作者 张红霞 任建国 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2001年第2期133-136,共4页
采用电子吸收光谱和光谱 电化学方法研究了中位 四 (邻硝基苯基 )四苯并卟啉的Fe(Ⅲ )配合物与抗坏血酸在DMF溶液中的均相电子转移反应的动力学和机理。结果表明此电子转移反应来源于抗坏血酸与铁卟啉中心铁离子的轴向配位作用 ,并将一... 采用电子吸收光谱和光谱 电化学方法研究了中位 四 (邻硝基苯基 )四苯并卟啉的Fe(Ⅲ )配合物与抗坏血酸在DMF溶液中的均相电子转移反应的动力学和机理。结果表明此电子转移反应来源于抗坏血酸与铁卟啉中心铁离子的轴向配位作用 ,并将一个电子转移至铁离子。反应速率对铁卟啉和抗坏血酸均为一级 。 展开更多
关键词 铁卟啉 抗坏血酸 反应动力学 反应机理 均相电子转移反应
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四(五氟化苯基)卟啉氯化铁选择催化氧化超临界丙烷的反应机理 被引量:2
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作者 刘依农 李红旗 +1 位作者 赵锁奇 王仁安 《催化学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 2003年第7期543-548,共6页
以BHT为自由基捕捉剂 ,研究了四 (五氟化苯基 )卟啉氯化铁 (Ⅲ )将超临界丙烷高选择性催化氧化为丙醇的反应机理 .通过GC MS分析发现 ,反应产物中有PBHT ,故可认为在超临界丙烷氧化反应过程中有丙基自由基存在 ,初步推断反应涉及自由基... 以BHT为自由基捕捉剂 ,研究了四 (五氟化苯基 )卟啉氯化铁 (Ⅲ )将超临界丙烷高选择性催化氧化为丙醇的反应机理 .通过GC MS分析发现 ,反应产物中有PBHT ,故可认为在超临界丙烷氧化反应过程中有丙基自由基存在 ,初步推断反应涉及自由基机理 .同时发现高浓度BHT抑制反应 ,低浓度BHT促进反应的现象 ,而以戊烷为底物时没有促进作用 .这是由于BHT的位阻效应所致 .并对BHT存在时超临界丙烷氧化反应机理进行了初步的推断 . 展开更多
关键词 四(五氟化苯基)卟啉氯化铁 超临界丙烷 自由基 均相催化氧化 2 6-二叔丁基-4-甲基苯酚
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尾式卟啉金属配合物轴向配位性质光谱研究 被引量:1
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作者 焦向东 段新华 +1 位作者 黄锦汪 计亮年 《光谱学与光谱分析》 SCIE EI CAS CSCD 北大核心 1997年第3期57-60,共4页
用紫外可见吸收光谱研究了二种新尾式卟啉:5-邻[4-(3-吡啶氧基)丁氧基]苯基10,15,20-三苯基卟啉(O-PyTpp)和5-邻[4-(1-咪唑基)丁氧基]苯基10,15,20-三苯基卟啉(O-ImTPP)的铁... 用紫外可见吸收光谱研究了二种新尾式卟啉:5-邻[4-(3-吡啶氧基)丁氧基]苯基10,15,20-三苯基卟啉(O-PyTpp)和5-邻[4-(1-咪唑基)丁氧基]苯基10,15,20-三苯基卟啉(O-ImTPP)的铁(Ⅲ)和锰(Ⅲ)配合物:O-PyTPPFe(Ⅲ)Cl,O-ImTPPFe(Ⅲ)Cl,O-PyTPPMn(Ⅲ)Cl,O-ImTPPMn(Ⅲ)Cl与含氮配体的轴向配位性质。结果表明,对于铁(Ⅲ)卟啉,尾端咪唑基可以形成分子内轴向配位,其吡啶加合物与咪唑加合物显示出十分相似的紫外可见光谱;咪唑与O-ImTPPCl的轴向配位作用与溶剂种类有关; 展开更多
关键词 尾式卟啉铁 配合物 尾式卟啉锰 铁卟啉 锰卟啉
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β-取代卟啉及卟啉铁的抗氧化性
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作者 唐渝 张渊明 岑颖洲 《化学研究与应用》 CAS CSCD 北大核心 2004年第3期359-361,共3页
在假一级条件下 ,以亚碘酰苯为氧化剂 ,通过测定 β未取代的四苯基卟啉 (TPP) ,以及不同 β 取代的 β Cl8TPP、β Br8TPP、β Br4TPP、β NO2 TPP、β (CH3 ) 8TPP及其金属铁络合物的氧化破坏反应的表观动力学常数 ,获得了卟啉配体的... 在假一级条件下 ,以亚碘酰苯为氧化剂 ,通过测定 β未取代的四苯基卟啉 (TPP) ,以及不同 β 取代的 β Cl8TPP、β Br8TPP、β Br4TPP、β NO2 TPP、β (CH3 ) 8TPP及其金属铁络合物的氧化破坏反应的表观动力学常数 ,获得了卟啉配体的稳定性顺序为TPP >β (CH3 ) 8TPP >β Br8TPP >β Cl8TPP >β Br4TPP >β NO2 TPP ,β位位阻越大相应的卟啉配体越稳定 ,并由此推导PhIO由 β位进攻卟啉配体。β 取代铁卟啉的稳定性顺序为 :Fe(β Cl8TPP)Cl>Fe(β Br8TPP)Cl>Fe(β Br4TPP)Cl>Fe(β NO2 TPP)Cl >Fe(TPP)Cl >Fe[β (CH3 ) 8TPP]Cl,并与在催化氧化环己烷反应中的稳定性一致 ,β位吸电子作用越大相应的铁卟啉越稳定 ,并推导由氧化能力更强的高价金属 氧中间体以位阻较小的面对面方式进攻 β 取代铁卟啉。 展开更多
关键词 β-取代卟啉 卟啉铁 抗氧化性 表观动力学常数 稳定性
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对位取代四苯基卟啉及其铁(Ⅲ)配合物的~1H NMR研究
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作者 夏新 朱志昂 陈荣悌 《无机化学学报》 SCIE CAS CSCD 北大核心 1992年第4期366-372,共7页
本文用BRUKER MSL-400型超导核磁共振仪,对于对位取代四苯基卟啉[H_2(p-X)TPP,X=Cl,H,CH_3,OCH_3],对位取代四苯基卟啉铁(Fe(Ⅲ)(p-X)TPPCl)及其轴向配合物([Fe(Ⅲ)(p-X)TPP(HIm)_2]^+Cl^-,([Fe(Ⅲ)(p-CH_3)TPPYm]^+Cl^-,Y=2-CH_3Im,2-C... 本文用BRUKER MSL-400型超导核磁共振仪,对于对位取代四苯基卟啉[H_2(p-X)TPP,X=Cl,H,CH_3,OCH_3],对位取代四苯基卟啉铁(Fe(Ⅲ)(p-X)TPPCl)及其轴向配合物([Fe(Ⅲ)(p-X)TPP(HIm)_2]^+Cl^-,([Fe(Ⅲ)(p-CH_3)TPPYm]^+Cl^-,Y=2-CH_3Im,2-C_2H_5-4-CH_3Im,n-C_3H_7NH_2,N(C_2H_5)_3)的质子核磁共振谱进行了较系统的研究,探讨了分子对称性、电子结构、顺磁效应等对~1H NMR谱的影响以及铁卟啉配合物的电子自旋离域机理。 展开更多
关键词 NMR 卟啉 铁卟啉络合物
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Formation of Ferric Porphyrinoids with Unusual Electronic and Magnetic Properties
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作者 M.Nakamura Y.Ohgo A.Ikezaki 《复旦学报(自然科学版)》 CAS CSCD 北大核心 2007年第5期734-,共1页
1 Results Energy levels of the metal 3d orbitals in iron(Ⅲ) porphyrinoids are controlled by various factors such as the nature and number of axial ligands, electronic and steric effects of peripheral substituents, de... 1 Results Energy levels of the metal 3d orbitals in iron(Ⅲ) porphyrinoids are controlled by various factors such as the nature and number of axial ligands, electronic and steric effects of peripheral substituents, deformation and core modification of porphyrin ring, hydrogen bonding to the axial ligand, etc. By manipulating these factors, we are now able to prepare various iron(Ⅲ) porphyrinoids withunusual electronic and magnetic properties[1]. Here, we report the formation of such complexes as ⅰ) low-s... 展开更多
关键词 ferric porphyrin electronic structure spin state NMR EPR
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