L-苯丙氨酸与β,γ-不饱和酮酸酯的[3+2]环加成反应

运用简单的L-苯丙氨酸与β,γ-不饱和酮酸酯的[3+2]环加成反应合成吡咯衍生物,在80℃条件下能取得最好68%的产率,达到2∶1的区域选择性,合成了8个未见文献报道的取代的吡咯衍生物,其结构得到1H NMR,HRMS确证.

β,γ-不饱和酮酸酯与亚甲胺叶立德的[1,3]-偶极环加成反应

运用β,γ-不饱和酮酸酯与亚甲胺叶立德的[1,3]-偶极环加成反应合成一系列恶唑烷类衍生物,在室温下就可以得到非常好的化学收率,最高收率达92%.

β,γ-不饱和-α-酮酸酯参与的[3+3]环加成反应:多取代四氢吡啶类化合物的多样化合成

多取代四氢吡啶类化合物是一类重要的含氮杂环骨架,广泛存在于天然产物中,还可以通过简单反应转化为其他含氮杂环化合物,因此其多样化合成方法始终是化学家研究热点。通过β,γ-不饱和-α-酮酸酯与烯胺类化合物的[3+3]环加成反应,对一系列含多个手性中心的多取代1,2,3,4-四氢吡啶类化合物进行了多样化合成,产率最高可达92%,非对映选择性最高可达>20∶1。

β,γ-不饱和-α-酮酸酯在有机合成中的应用研究进展

β,γ-不饱和-α-酮酸酯是一类具有特殊共轭结构的有机中间体,其在有机合成中可以充当C1、C2、C3和C4合成子,可以用于合成具有手性结构或者非手性结构的化合物,因此,β,γ-不饱和-α-酮酸酯已成为现代有机合成中极具吸引力且用途广泛的合成子。本文重点介绍了β,γ-不饱和-α-酮酸酯作为不同合成子在有机合成中的应用,如不对称1,4-加成反应、[2 + 3]环加成反应、[3 + 2]环加成反应以及构建螺环化合物和六元杂环化合物的应用。

邻巯基苯甲醛与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的Michael加成/aldol/内酯化串联反应的研究

在碳酸钠的作用下,邻巯基苯甲醛能够顺利与β,γ-不饱和-α-酮酸酯发生Michael加成/aldol/内酯化串联反应,以50%~60%的产率得到目标产物。反应表现出较好的底物适应性,各种电子性质的β,γ-不饱和-α-酮酸酯都能够与邻巯基苯甲醛顺利发生串联反应。所有的目标产物结构都经^(1)H-NMR、^(13)C-NMR确认。

由β,γ-不饱和α-酮酸甲酯合成氘代肉桂醛的工艺研究

由于氘代分子在各类科学研究中有着旺盛的需求,因此开发新的策略以合成各类氘代分子受到了广泛地关注。本论文以β,γ-不饱和α-酮酸甲酯为原料,在温和的条件下仅一步反应就能够以高达84%的收率和98%的氘代率高效制备氘代肉桂醛。此方法避免了昂贵氘代试剂及催化剂的使用,具有很高的原子经济性和潜在的应用价值。

高对映选择性的有机催化的二氟烯醇硅醚与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称Mukaiyama-aldol反应

首次研究了二氟烯醇硅醚1与β,γ-不饱和酮酸酯2的反应.发现不论使用叔胺或叔胺-氢键给体双功能催化剂,均专一地发生Mukaiyama-aldol反应生成相应的叔醇3.利用手性氢化奎宁衍生的双功能脲催化剂11高对映选择性地实现了这一反应,为合成α-二氟烷基取代的手性叔醇提供了一种新方法.不同芳基取代的二氟烯醇硅醚以及γ位不同芳基取代的酮酸酯化合物均反应良好.在所考察的15个例子中,反应产率中等到良好(44%～81%),对映选择性中等到优秀(72%～96%).反应产物可方便转化为二氟烷基取代的手性二醇或三醇化合物.

β,γ-不饱和α-酮酸酯在不对称催化中的应用

β,γ-不饱和α-酮酸酯是一种多官能团的合成子,其1,2-双羰基的结构便于进行活化和手性控制,多个反应位点可以进行多样的反应设计.近20年来,许多手性路易斯酸催化剂和有机小分子催化剂被应用到β,γ-不饱和α-酮酸酯参与的不对称催化反应中,得到了各种光活性化合物.根据β,γ-不饱和α-酮酸酯中的β,γ-不饱和α-酰基共轭体系、碳碳双键及羰基三种不同的反应位点分类,对近几年来β,γ-不饱和α-酮酸酯在不对称催化中的应用进展进行综述.同时对存在的局限性和未来的发展趋势进行了展望.

一类线性β,γ-不饱和α-酮酸色醇酯类化合物的合成

色醇类衍生物是一类十分重要的化合物,具有广谱的药理和生理活性.报道了以1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)和1-羟基苯并三唑(HOBt)作为缩合试剂,在温和的条件下对各种取代的色醇与β,γ-不饱和α-酮酸进行的缩合酯化反应,制备了一系列β,γ-不饱和-α-酮酸色醇酯类化合物.该方法底物适应性广,原料易得且操作简便.