柱前衍生-高效液相色谱法测定巴戟天中氨基酸含量及营养价值评价

建立柱前衍生-高效液相色谱法测定巴戟天中氨基酸含量,采用氨基酸比值系数法评价其营养价值。采用盐酸水解法制得巴戟天氨基酸供试品溶液,以异硫氰酸苯酯和三乙胺为柱前衍生化试剂,采用高效液相色谱法,使用Ultimate Amino Acid色谱柱(4.6 mm×250 mm,5μm)以0.1 mol/L无水乙酸钠-乙腈为流动相,梯度洗脱,柱温40℃,检测波长为254 nm,测定氨基酸含量;通过氨基酸比值、氨基酸比值系数、氨基酸比值系数分等评价其营养价值,并采用系统聚类和主成分分析对其进行分类分析。结果表明,15种氨基酸线性关系良好,相关系数r≥0.9996。16份巴戟天氨基酸总含量为17.87~102.15 mg/g,均检测到15种氨基酸,其中包含6种必需氨基酸,占总氨基酸含量的14.15%~32.06%;8种药用氨基酸,占总氨基酸含量的45.20%~56.31%。限制氨基酸为苏氨酸和亮氨酸,氨基酸比值系数分为33.87~61.31。不同巴戟天样品氨基酸组成相关性显著;主成分分析提取2个主成分,累计方差贡献率为97.085%,可将16批巴戟天分为三类。该实验测定方法简单有效,可同时分离测定15种氨基酸,精密度与重复性良好,有较高的药用价值,可为巴戟天的品质分析和资源开发利用提供参考。

高效液相色谱-氢化物发生-原子荧光光谱法测定富硒大豆中硒代氨基酸的含量

取0.1 g脱脂后富硒大豆样品于离心管中,用5 mL pH 7.5的130 mmol·L^(-1)三(羟甲基)氨基甲烷-盐酸缓冲液超声振荡30 min,用15 mg链霉蛋白酶于37℃振荡酶解5 h,离心后取上清液,过0.22μm尼龙有机滤膜。滤液中的硒代半胱氨酸(SeCys)、硒代蛋氨酸(SeMet)、甲基硒代半胱氨酸(MeSeCys)在Agela MP-C_(18)色谱柱上分离,以含2%(体积分数)甲醇和0.5 mmol·L^(-1)四丁基溴化铵的40 mmol·L^(-1)磷酸氢二铵溶液(pH 7.0)进行等度洗脱,并采用氢化物发生-原子荧光光谱法测定3种硒代氨基酸的含量。结果表明,3种硒代氨基酸在7 min内可以实现基线分离,标准曲线的线性范围均为5~100μg·L^(-1),检出限依次为0.086,0.075,0.047 mg·kg^(-1)。按照标准加入法进行回收试验,回收率为85.5%~103%,测定值的相对标准偏差(n=7)不大于3.0%。方法用于分析富硒大豆中的硒代氨基酸,大豆中硒赋存形态多为SeMet,含量占总硒量的85.5%~94.5%。

α,β-不饱和氨基酸酯类化合物的合成与表征

以芳香醛、乙酰甘氨酸、马尿酸等为原料合成了8种噁唑酮类化合物,然后经催化醇解反应,以62.5%~94.1%的收率得到α,β-不饱和氨基酸酯类化合物,并利用核磁共振谱(~1H NMR、^(13)C NMR)表征了产物的分子结构.研究了反应温度、催化剂及取代基的不同对产物收率的影响.结果表明,化合物3在100℃,100%(mol/mol)无水乙酸钠催化下反应最佳,吸电子取代基更有利于该反应.化合物4在室温条件下三乙胺催化反应效果最佳.

复方氨基酸注射液中有关物质N,N′-二乙酰-L-胱氨酸测定

目的:建立测定复方氨基酸注射液中乙酰半胱氨酸有关物质N,N′-二乙酰-L-胱氨酸含量的高效液相色谱法。方法:采用Atlantis dC_(18)色谱柱(4.6 mm×150 mm,3μm),以甲酸铵溶液(取甲酸铵315 mg,加水960 mL溶解,摇匀)-乙腈-甲酸(970∶30∶1)为流动相,流速为0.7 mL·min^(-1),检测波长为210 nm。结果:N,N′-二乙酰-L-胱氨酸浓度在2.697~53.94μg·mL^(-1)范围内线性关系良好(r=0.9999),检测限和定量限分别为1.4μg·mL^(-1)和4.4μg·mL^(-1),平均回收率为100.2%,RSD为0.5%。结论:经方法学验证,证明本法适用于复方氨基酸注射液中N,N′-二乙酰-L-胱氨酸的含量测定。

ω-3多不饱和脂肪酸健康机制及应用研究进展

ω-3多不饱和脂肪酸(omega-3 polyunsaturated fatty acids,ω-3 PUFAs)是一类重要的功能性高值脂肪酸,包括α-亚麻酸(ALA)、二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)等,在膳食中主要来源于植物油或海洋多脂鱼类。近年来,利用微藻、丝状真菌、产油酵母等微生物生产ω-3 PUFAs,使其供应短缺、品质不稳定的问题显著改善,广泛扩大了其应用范围。ω-3 PUFAs在预防心血管疾病、神经退行性疾病、抑郁症、癌症,促进婴幼儿神经发育以及创面愈合和组织修复等方面均具有显著功效,其分子机制涉及缓解神经及系统性炎症、维持细胞结构及功能、激活机体免疫信号等。介绍了ω-3 PUFAs的结构及体内消化吸收过程,系统分析了DHA、EPA等发挥健康功效的分子机制及潜在的区别,总结了ω-3 PUFAs在食品中的应用形式,对ω-3 PUFAs应用的未来趋势进行了展望。提出了改进微生物发酵技术、构建高效基因编辑工具、开发活性保持技术等跨学科的研究方向,以期推动ω-3 PUFAs在食品和膳食补充剂领域的广泛应用。

双手性金属协同催化立体发散性合成非天然α-氨基酸

手性非天然α-氨基酸广泛存在于天然产物和生物活性分子中,一直以来都是有机化学的研究热点.另外,烯烃合成过程中碳-碳双键的Z和E构型的精确控制是合成化学中的一个重要挑战.文中介绍了张万斌和麻生明团队近期在非天然α-氨基酸不对称合成领域中的一个亮点工作,通过双手性金属协同催化策略,实现了具有三取代烯烃结构的非天然α-氨基酸的立体发散性合成,反应收率高,对映选择性和Z/E选择性好,为药物设计和蛋白质修饰提供了更多的选择.

氨基酸底物α,β-不饱和苄基酯的制备

本文通过三种方法成功的制备了目标底物。方法一:叠氮苄基酯与苯甲醛的缩合;方法二:以溴乙酸乙酯为原料,经叠氮化反应、与醛的缩合、皂化、酯化即可得到目标底物2-叠氮-3-苯基丙烯酸苄酯;方法三:2-叠氮-3-苯基丙烯酸甲酯与苄醇的酯交换,其结构经1H NMR,13C NMR表征。

基于GC-IMS分析不同煸炒温度对郫县豆瓣风味影响及游离氨基酸呈味分析

为探寻不同煸炒温度对郫县豆瓣风味变化和游离氨基酸呈味的影响,使用菜籽油在60,80,100,120,140℃煸炒豆瓣,采用气相色谱-离子迁移谱(gas chromatography-ion mobility spectrometry,GC-IMS)技术、气味活性值(odor activity value,OAV)、正交偏最小二乘法判别分析(orthogonal partial least squares-discrimination analysis,OPLS-DA)和主成分分析(principal component analysis,PCA)确定不同煸炒温度对豆瓣风味和关键化合物的影响,结合滋味活性值(taste activity value,TAV)分析对游离氨基酸呈味的影响。结果表明,煸炒温度在60,80℃时郫县豆瓣化合物开始分解转化,煸炒温度在100,120,140℃时郫县豆瓣化合物大量聚集、浓缩为关键风味化合物。GC-IMS共鉴定出40种挥发性化合物(单体或二聚体),醇类是郫县豆瓣的主要化合物(相对浓度为12.43%~36.89%);其中,2-乙基呋喃使煸炒后的豆瓣呈现焦香风味,1-戊烯-3-醇使豆瓣呈现果香,正戊醛、(E)-2-庚烯醛使豆瓣呈现刺激气味和油脂香气。TAV分析确定120℃为煸炒最佳温度,此时郫县豆瓣的滋味最佳,谷氨酸的鲜味强度最高(TAV为44.38);当煸炒温度达到140℃时,缬氨酸的鲜味强度最高(TAV为18.21),豆瓣开始呈现苦味。Pearson相关性分析确认郫县豆瓣的TAV与OAV存在明显的相关性。

柱前衍生/高效液相色谱-串联质谱法测定氨基酸工业品中26种游离手性氨基酸含量

采用柱前衍生/高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)测定氨基酸工业品中26种游离手性氨基酸含量。样品经0.1 mol/L HCl溶液溶解提取后,在碱性条件下与Marfey试剂进行衍生化反应,使用Phe⁃nomenex Kinetex F5(250 mm×5 mm,4.6μm)色谱柱,以10 mmol/L乙酸铵溶液-乙腈为流动相进行梯度洗脱,质谱分析采用电喷雾离子源负离子(ESI-)模式和多反应监测(MRM)模式。结果表明,各氨基酸衍生物之间的分离度良好,26种手性氨基酸的质量浓度在一定范围内与对应的峰面积呈线性关系,相关系数(r^(2))不小于0.9940,定量下限为0.5~12.5 ng/mL,加标回收率为80.3%~118%,相对标准偏差为0.47%~9.8%。应用该方法对180个工业样品进行检测,在L-型氨基酸纯品试剂、L-型稳定同位素标记氨基酸内标试剂、单品L-型氨基酸原料及复合氨基酸原料粉中均检出D-氨基酸。该研究首次评估了国内相关工业产品中手性氨基酸的质量状况,发现复合氨基酸原料需加强手性构型的监测管理,并深入分析了利用相关氨基酸纯品试剂作为标准物质或同位素内标时,对食品、环境、化工、医药等领域样品检测结果准确性可能造成的影响。该方法可为科研试剂、生物制药、化工食品和营养健康等领域提供质量管理和健康评测的有效技术手段。

基于UFLC-QTrap-MS/MS结合多元统计分析的不同产地、不同部位乌药中核苷和氨基酸类成分分析

本研究建立了一种超快速液相色谱-三重四极杆/线性离子阱-串联质谱(UFLC-QTrap-MS/MS)同时测定乌药中11种核苷类和14种氨基酸类成分的分析方法,并结合多元统计分析比较不同产地、不同部位乌药的质量。采用Waters XBridge Amide色谱柱(2.1 mm×100 mm×3.5μm),以0.2%甲酸水溶液(A)-0.2%甲酸乙腈溶液(B)为流动相进行梯度洗脱;在电喷雾正离子模式下,以多反应监测(MRM)进行质谱检测;基于各成分的质量浓度,用方差分析(ANOVA)、主成分分析(PCA)、正交偏最小二乘法判别分析(OPLS-DA)、层次聚类分析(HCA)、逼近理想解排序法(TOPSIS)以及灰色关联度分析(GRA),对不同产地、不同部位乌药样品进行综合评价。结果表明,所测成分在一定浓度范围内具有良好的线性关系,相关系数均大于0.9924;精密度、重复性、稳定性良好,平均加样回收率为94.86%~106.47%,相对标准偏差(RSD)均小于4.55%。不同产地、不同部位乌药样品间存在一定的差异,HCA和PCA 2种方法均将样品分为3类。OPLS-DA模型分析通过VIP值共筛选得到6个差异性化合物,分别为尿苷、丙氨酸、胞嘧啶、黄嘌呤、腺嘌呤、鸟嘌呤。该方法简便、灵敏度高、重现性好,可用于乌药中核苷和氨基酸类成分的同时测定,为药材质量评价和综合利用提供方法参考。

1990~2019年中国和全球归因于Ω-3多不饱和脂肪酸摄入不足的缺血性心脏病疾病负担分析

目的分析1990~2019年中国和全球居民归因于Ω-3多不饱和脂肪酸(Ω3-PUFA)摄入不足的缺血性心脏病(IHD)疾病负担及变化情况。方法利用2019年全球疾病负担数据,选取年龄标化死亡率、标化伤残调整寿命年(DALY)率和平均年度百分比变化率(AAPC)等指标,对1990~2019年中国和全球居民归因疾病负担状况及变化趋势进行分析。结果2019年中国居民归因于Ω3-PUFA摄入不足的IHD标化死亡率为4.32/10万,标化DALY率为75.93/10万;而全球归因标化死亡率和DALY率分别为4.32/10万和90.65/10万。与1990年相比,2019年中国归因于Ω3-PUFA摄入不足的IHD标化死亡率升高12.88%,DALY率降低3.58%;而全球归因标化死亡率和DALYs率均较1990年下降,分别降低31.10%和28.74%。2019年中国归因标化死亡率和DALY率均表现为男性高于女性(5.77/10万vs.3.36/10万、102.10/10万vs.53.52/10万),且均随年龄增长而升高。1990~2019年,中国归因疾病负担整体呈先上升后下降趋势,归因标化死亡率AAPC为0.4%(95%CI:0.2%~0.6%,P<0.05),而DALY率AAPC为-0.1%(95%CI:-0.3%~0%,P<0.05)。结论在全球Ω3-PUFA摄入不足所致IHD疾病负担明显下降的背景下,中国在控制相关疾病负担方面仍有不足。适当补充Ω3-PUFA可能改善IHD疾病负担。

手性β-氨基醇催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应

将以烯烃为原料通过Sharpless不对称双羟化等多步反应合成的8种手性β-氨基醇,作为有机小分子催化剂,用于催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化反应.考察了影响对映选择性的催化剂结构、催化剂用量、氧化剂种类、溶剂、反应温度等因素.结果表明,当催化剂用量为30mol%、氧化剂为TBHP(叔丁基过氧化氢)、正己烷溶剂、在室温下、以(1S,2R)-(+)-1,2-二苯基-2-甲氨基乙醇(3)作催化剂时,所得环氧化物的对映体过量最高为70%ee,产率最高为84%.

温控相转移催化新体系中α,β-不饱和酮的常压加氢反应

构建了一种由水、1-己醇和Ru纳米(Ru_(nano))催化剂组成的温控相转移(TPT)催化新体系,并将上述催化体系应用于查耳酮常压下的选择性加氢反应中。在优化后的反应条件下,查耳酮的转化率以及查耳酮中C==C双键加氢产物二氢查耳酮的选择性均高于99%,Ru_(nano)催化剂可重复使用6次,查耳酮的转化率和二氢查耳酮的选择性均保持不变。反应的转化频率(TOF)高于迄今所报道的常压H2下Ru_(nano)催化剂的最高值,且Ru的流失也得以进一步减少。此外,上述TPT催化新体系在其它α,β-不饱和酮的常压加氢反应中亦获得了高于99%的转化率和选择性。

ω-3多不饱和脂肪酸在创面愈合中作用的研究进展

创面愈合是创伤后机体功能康复的前提,创面不及时处理会发生感染,若炎症反应过度,会影响愈合速度和质量。ω-3多不饱和脂肪酸(ω-3 polyunsaturated fatty acids,ω-3PUFAs)在创面愈合和组织修复过程中起着重要作用,可抑制炎症反应、促进血管生成、调节神经系统、控制血糖水平、抑制微生物生长、加速创面愈合。本综述介绍了ω-3 PUFAs的特性,探讨了ω-3 PUFAs促进烧伤、创伤性脑损伤创面、糖尿病烧伤、糖尿病足溃疡创面愈合的机制及其给药途径。

ω-3多不饱和脂肪酸在高血压中的作用机制及临床应用前景

高血压患病率逐年上升,为社会带来巨大的经济负担。研究发现,ω-3多不饱和脂肪酸可通过改善内皮细胞功能,增加一氧化氮生物利用度,激活血管平滑肌细胞的钾通道起到舒张血管、降低血压的作用。该文介绍ω-3多不饱和脂肪酸及其代谢产物降低血压的相关机制及临床应用前景。

T2DM患者血游离脂肪酸、ω-3多不饱和脂肪酸、饱和脂肪酸变化及与糖尿病肾病发生的相关性

目的探究2型糖尿病(diabetes mellitus type 2,T2DM)患者血游离脂肪酸(free fatty acid,FFA)、ω-3多不饱和脂肪酸(omega-3 polyunsaturated fatty acid,ω-3PUFA)、饱和脂肪酸水平变化及与糖尿病肾病(diabetic kidney disease,DKD)发生的相关性。方法随机选取2023-01/2023-12月作者医院收治的84例DKD患者纳入DKD组,选取同期60例单纯T2DM患者纳入T2DM组,另选取60例健康体检者纳入对照组。比较3组受试者FFA、ω-3PUFA及饱和脂肪酸水平,检测并比较3组受试者肾功能血尿酸(uric acid,UA)、血肌酐(creatinine,Cr)、肾小球滤过率(glomerular filtration rate,eGFR)和尿蛋白水平。采用Pearson法分析DKD患者血FFA、ω-3PUFA及饱和脂肪酸水平与肾功能UA、Cr、eGFR和尿蛋白水平的相关性。根据eGFR水平将DKD患者分为预后良好组(n=49)和预后不良组(n=35),比较两组患者血FFA、ω-3PUFA、饱和脂肪酸水平。结果与对照组比较,DKD组、T2DM组患者FFA、饱和脂肪酸、UA、Cr、尿蛋白水平明显升高,ω-3PUFA、eGFR水平明显降低(P均<0.05);与T2DM组比较,DKD组患者FFA、饱和脂肪酸、UA、Cr、尿蛋白水平明显升高,ω-3PUFA、eGFR水平明显降低(P均<0.05)。Pearson相关性分析显示,FFA、饱和脂肪酸水平与UA、Cr、尿蛋白水平呈正相关关系,与eGFR水平呈负相关关系(P<0.05);而ω-3PUFA水平与UA、Cr、尿蛋白水平呈负相关关系,与eGFR水平呈正相关关系(P<0.05)。预后不良组DKD患者FFA、饱和脂肪酸水平高于预后良好组,而ω-3PUFA水平低于预后良好组(P均<0.05)。结论T2DM患者血FFA、饱和脂肪酸水平升高,且二者水平与DKD发生正相关,ω-3PUFA水平降低,且其水平与DKD发生负相关,并且在一定程度上可反映DKD预后情况。

同位素稀释-气相色谱-质谱法测定血清中三种支链氨基酸

建立了一种同位素稀释-气相色谱-质谱法测定血清中三种支链氨基酸含量的检测方法。采用该方法对血清中缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸进行定量分析,结果的相对标准偏差为0.19%~0.46%,平均回收率为99.9%~102.2%。方法重复性好、准确度高、结果准确可靠,可满足临床血清样品中三种氨基酸含量的准确检测。

β,γ-不饱和-α-酮酸酯参与的[3+3]环加成反应:多取代四氢吡啶类化合物的多样化合成

多取代四氢吡啶类化合物是一类重要的含氮杂环骨架,广泛存在于天然产物中,还可以通过简单反应转化为其他含氮杂环化合物,因此其多样化合成方法始终是化学家研究热点。通过β,γ-不饱和-α-酮酸酯与烯胺类化合物的[3+3]环加成反应,对一系列含多个手性中心的多取代1,2,3,4-四氢吡啶类化合物进行了多样化合成,产率最高可达92%,非对映选择性最高可达>20∶1。

ω-3多不饱和脂肪酸对家禽免疫机能的影响

随着我国家禽生产集约化养殖的普及,养殖密度加大,各种环境因素及病原体对家禽健康的影响越来越大,使家禽长期处于应激和免疫失调状态,进而影响其健康、生产性能和产品品质。如何改善家禽的健康状态,成为家禽营养研究的热点之一。研究发现,饲料中的多不饱和脂肪酸在动物营养中显现出重要的作用,直接影响动物的健康和免疫能力。文章综述了ω-3多不饱和脂肪酸对家禽生产性能和免疫功能的影响,以期通过营养性措施提高家禽免疫功能,为增强其抗病力提供参考。

ω-3多不饱和脂肪酸改善2型糖尿病研究进展

2型糖尿病(type 2 diabetes mellitus, T2DM)是遗传与环境共同作用的结果,目前公认的2型糖尿病的病理生理变化主要涉及到胰岛素抵抗和胰岛β细胞功能受损。许多研究显示,在T2DM发生发展过程中,炎症与氧化应激是调控胰岛素分泌的重要发病因素。ω-3多不饱和脂肪酸(ω-3 polyunsaturated fatty acid, ω-3PUFAs)在调节炎症反应、糖脂代谢、氧化与抗氧化反应等方面具有重要作用。但能否有效改善T2DM的发病风险,目前尚存争议。本文结合近年来国内外的相关研究进展,综述了ω-3PUFAs在T2DM发病风险的具体作用机制。探讨饮食营养对改善T2DM的意义,为ω-3PUFAs改善T2DM以及相关营养干预提供依据。