γ-取代α,β-丁烯酸内酯的固相有机合成

以1%交联的聚苯乙烯为载体制备了新型的聚苯乙烯负载的α-硒基乙酸试剂.该试剂于0℃经二异丙基胺基锂(LDA)作用形成相应的α-碳负离子,与外消旋化的环氧化物或含光学活性的氧化苯乙烯反应,再经酸化、热环化得到聚苯乙烯负载α-硒基丁内酯;常温下将该负载型的α-硒基丁内酯用过量的30%双氧水处理制得相应的γ-取代α,β-丁烯酸内酯.该方法操作简便(过滤、洗涤),产率良好,粗产物不需进一步分离即具有较高的纯度.该法对含α,β-丁烯酸内酯的天然产物分子库的建立以及在药物筛选中均有潜在的应用.

β,γ-二取代γ-内酯的不对称合成

报道一种从 (S) 苹果酰呀亚胺出发合成 β ,γ 二取代γ 内酯灵活方法 .该法可用于合成 ( 3R ,4S) blastmycinone ,反式 whisky内酯及相关天然内酯 .通过格氏加成引入γ 侧链使本法兼具多用性和灵活性 .

(Z)-α-烯取代-γ-丁内酯衍生物的简便合成

The syntheses of 2-[(4-Fluorophenoxy)methylene]-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-4-butanolide 8and 2-[(4-Fluorophenoxy)methyl]-4-(3,4,5-trimethoxyphenyl)-2-buten-γ-lactone 9 from 3-(4-Fluoro-phenoxy)propyne 1 tbrough 5 steps have been described.The one pot deconjugation and hydroiodination of 3with a reagent system of TMSCL/NaI/H 2O in CH 3CN was key step.

取代 γ-丁内酯的合成

取代γ－丁内酯是一类重要香料，它们广泛地被用于烟用、食用和日用香精中。本文综述了４７篇文献，着重阐述了取代γ－丁内酯的１４种重要的实用合成方法。

高立体选择合成N,N′-取代-双-(反式-β,γ-二取代-γ-丁内酰胺)的简便方法(英文)

顺式 -1 -甲氧羰基 -2 -芳基 -6 ,6 -二甲基 -5 ,7-二氧螺环 [2 ,5 ]-4 ,8-辛二酮与联苯二胺 ( 0 )或 4 ,4′-亚甲基二苯胺 ( 1 )在二氯甲烷中 ,4 0℃搅拌反应合成得到化合物 0和 1 ,干燥后进一步在二甲苯中回流即可得到N,N′-取代 -双 -(反式 -β,γ-二取代 -γ-丁内酰胺 ) ( 0或 1 ) ,得率高 ,立体选择性好 。

1-氨基-γ-咔啉衍生物合成方法的研究

目的研究1-氨基-γ-咔啉衍生物的合成方法,制备了1(3’-二甲氨基丙胺基γ-咔啉。方法以吡啶为原料经N-氧化、硝化、重排等反应制得关键中间体4-羟基吡啶-2-酮,再经Fischer重排环合、卤代、Cu+催化、N-烃化,共8步反应合成目标化合物。结果与结论以吡啶计算,总收率约5％。目标化合物的结构经核磁、质潜、高分辨质谱等光谱确证。

具夹心结构(Bu_4N)_7H_3[Ru_2O(H_2O)_2·(γ-SiW_(10)O_(36))_2]的合成及表征

以γ-[Si W10 O3 6]8-及桥联的 K4 Ru2 OCl10 为原料 ,合成了 (Bu4 N) 7H3 [Ru2 O(H2 O) 2 (γ-Si W10 O3 6) 2 ],经红外光谱、电子光谱、顺磁共振、磁化率、循环伏安和核磁共振等的表征 ,证明标题化合物为两聚夹心结构 .其中 ,γ-[Si W10 O3 6]8-结构保持不变 ,填入的 Ru— O— Ru为直线型 。

WalPhos配体/铑配合物对β,γ-不饱和膦酸酯的不对称催化氢化

用手性配体(R c,S p)-WalPhos与铑形成的配合物为催化剂,在1.0 MPa的氢气压力、二氯甲烷溶剂中以及室温的反应条件下,对β-取代β,γ-不饱和膦酸酯底物进行不对称催化氢化,合成了具有β-手性中心的手性膦酸酯类化合物,所有考察的底物均可完全转化,最高获得了87%的ee值。

新型γ-咔啉衍生物的合成及其抑菌活性研究

以哌啶酮和4-甲氧基苯肼为起始原料,通过Fischer吲哚合成得到中间体9,经过氧化、酰化以及烷基化构建出新型衍生物45个.所有的目标产物都进行了抗金黄色葡萄球菌、大肠埃希菌、铜绿假单胞杆菌、茄科雷尔氏菌的抑菌活性研究.结果显示:5-(4'-甲氧基苯甲酰基)-8-甲氧基-γ-咔啉(11g)、5-(2'-呋喃甲酰基)-8-甲氧基-γ-咔啉(11n)、5-(2'-溴苄基)-8-甲氧基-γ-咔啉(12f)、5-(3'-溴苄基)-8-甲氧基-γ-咔啉(12g)、5-(4'-三氟甲氧基苄基)-8-甲氧基-γ-咔啉(12h)、溴化2-(4'-氯苄基)-8-甲氧基-γ-咔啉(13e)具有良好的抑菌活性,特别是化合物12f和12h展现出了与阳性对照氨苄西林钠相当的活性,其最小抑菌浓度为8μg/mL.探索了化合物12h对铜绿假单胞菌的作用机制,确定了其抑菌机制是通过破坏细菌的细胞壁发挥抑菌作用.进一步对该系列衍生物的构效关系进行了讨论,并总结出若干影响该类化合物生物活性的关键因素,为开发新的抗生素提供参考.

N-杂环卡宾催化合成取代γ-丁内酯研究进展

取代γ-丁内酯是一类非常重要的精细化学品。N-杂环卡宾(NHC)催化α,β-不饱和醛发生共轭极性反转后,与芳香醛、三氟甲基酮、酮酸酯或邻二酮等发生环化反应可一步生成不同取代的γ-丁内酯化合物。该方法具有原子经济性高、路径简捷、反应条件温和等明显的优势。本文主要结合笔者课题组的研究方向,从不同催化剂前体和不同反应底物两方面进行分类,介绍近年来NHC催化合成取代γ-丁内酯的方法及其研究进展,归纳总结了不同催化体系的优缺点,并在此基础上展望了NHC催化合成取代γ-丁内酯反应的发展趋势和应用前景。