γ-环己氨丙基硅烷偶联剂的合成及应用

以氯代烷基烷氧基硅烷与环己胺为原料 ,经胺化反应合成了环己氨烷基烷氧基硅烷偶联剂 ,并用元素分析、IR和1HNMR进行了表征。可作为纺织柔软剂的原料。

高效液相色谱-串联四极杆质谱法测定荔枝中降糖氨酸A和亚甲基环丙基甘氨酸

建立高效液相色谱-串联四极杆质谱定量分析荔枝中降糖氨酸A和亚甲基环丙基甘氨酸两种降糖氨酸的测定方法。荔枝样品以90%乙醇为提取溶剂进行超声提取,离心取上清,氮吹后用水复溶。经丹磺酰氯衍生化后,采用Waters HSS T3色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.8μm)进行分离,柱温为35℃,水(含0.1%甲酸)和乙腈为流动相,梯度洗脱,流量为0.3 mL/min。质谱采用电喷雾电离源,正离子扫描,多反应监测模式进行检测。两种降糖氨酸的质量浓度在0.01~0.50μg/mL范围内与其色谱峰面积线性良好,相关系数均大于0.999,降糖氨酸A的检出限为0.05 mg/kg,亚甲基环丙基甘氨酸的检出限为0.08 mg/kg,加标回收率为81.4%~98.7%,相对标准偏差为3.2%~5.9%(n=6)。该方法操作简单,分析时间短,灵敏度高,准确可靠,为荔枝中降糖氨酸A和亚甲基环丙基甘氨酸两种降糖氨酸的测定提供了有效的技术手段。

7-(7-氨甲基-5-氮杂螺[2,4]庚烷-5-基)-1-环丙基-6-氟-8-甲氧基-1,4-二氢-4-氧代喹啉-3-羧酸及其类似物的合成与抗菌作用

目的 寻找新的广谱、高效、低毒喹诺酮类抗菌药物。方法 设计合成 7 (7 氨甲基 5 氮杂螺 [2 ,4 ]庚烷 5 基 ) 1 环丙基 6 氟 8 甲氧基 1,4 二氢 4 氧代喹啉 3 羧酸及其类似物 ,测定其体内外活性。结果 共合成了 2 0个新化合物 ,经1 HNMR ,MS和HRMS确证其结构。其中 5个目标化合物 (2 2～ 2 6 )有广谱活性 ,尤其对革兰氏阳性菌具有很强的活性。其中化合物 2 4对所试的 13株革兰氏阳性菌的MIC值均 0 0 3mg·L- 1 ,其活性优于对照药克林沙星和加替沙星 ,对所试的 6株革兰氏阴性菌 ,其活性相当于或低于对照药。结论 化合物 (2 2～ 2 6 )值得进一步评价。

(4-(N-环丙基氨磺酰)-2,5-二氟苯基)硼酸的合成

(4-(N-环丙基氨磺酰)-2,5-二氟苯基)硼酸是一个重要的化工中间体,目前无合成路线报道。通过查阅文献制定了最佳合成路线,本文设计了一条以2,5-二氟溴苯为起始原料,经磺酰化、酰胺化和取代反应得到目标化合物的合成路线。通过大量平行实验,对温度、投料比例等实验因素进行考察,得出了最佳反应条件。该方法原料廉价易得,方法简单,操作简便,收率较高,适合工业化生产。

手性反-(2-氨甲基环丙基)甲醇的合成与拆分工艺研究

(2-氨甲基环丙基)甲醇因其三元环的良好刚性而具有许多独特的理化性质和生物活性,在医药和功能材料领域应用广泛。本文以溴乙酸乙酯为原料与二甲硫醚反应制得锍鎓盐,锍鎓盐与碱反应原位生成硫叶立德,后者再与丙烯腈经成环反应、氢化铝锂还原、有机酸成盐拆分合成得到(+)/(-)-反-(2-氨甲基环丙基)甲醇,以总收率14.3%得到光学纯目标化合物。中间体和目标化合物结构经1H NMR,13C NMR和MS(ESI)表征,表征结果与结构一致。

氨基-环氧基新型有机硅固化体系

以六甲基二硅氧烷、四甲氧基硅烷为原料合成了MQ树脂,然后与带环氧基的硅氧烷反应,合成了环氧基改性硅树脂;用γ-氨丙基三乙氧基硅烷合成氨基笼形倍半硅氧烷(氨基POSS)。并用红外光谱仪和X射线衍射仪表征了二者。将氨基POSS作为环氧基改性硅树脂的固化剂,利用多氨基和环氧基的开环加成反应组成一种新型有机硅固化体系。考察了环氧基改性硅树脂与氨基POSS的质量比对固化体系表干时间及固化物硬度的影响、固化物的耐热性。结果表明,环氧基改性硅树脂与氨基POSS的质量比为100∶1～150∶1时,表干时间较快,固化物表面光滑平整、硬度较好;环氧基改性硅树脂与氨基POSS的最佳质量比为100∶1;此固化体系室温下的操作时间较长,放置4周后黏度上升不超过15%;差热分析结果显示,固化物在40～300℃时的质量损失率为5%左右,分解温度在450℃左右,在681.28℃时的残留率仍有53%。

γ-氨丙基三乙氧基硅烷的气相色谱分析

采用气相色谱法定量分析γ -氨丙基三乙氧基硅烷 (WD - 5 0 ) ,研究了气相色谱分离条件、尤其是分流比对样品分离效果的影响。结果发现 ,当分流比为 2 6∶1时可使样品的主峰和杂质峰较好的分离 。

柠檬酸-EDC/NHS胶原凝胶修复破损纤维环

目的探讨利用柠檬酸-EDC/NHS一型胶原凝胶修复纤维环损伤,减缓椎间盘退变的效果。方法使用鼠尾肌腱一型胶原凝胶,柠檬酸(CA)、1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)-碳化二亚胺(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)作为交联剂,将一型胶原凝胶与交联剂按不同质量比混合制成一型胶原混合凝胶。建立鼠尾椎间盘纤维环穿刺模型。清洁级SD大鼠48只,分为假手术组(n=8)、CA-EDC/NHS凝胶(CA6)治疗组(n=10)、CA-EDC/NHS凝胶(CA3)治疗组(n=10)、EDC/NHS凝胶(CA0)治疗组(n=10)、穿刺未治疗组(n=10)。分别于1、2、4周行小动物X摄片、小动物MRI检查,统计分析不同时间点椎间隙高度系数、髓核像素值及Pfirrmann分级,于第4周时将大鼠处死行组织学切片观察。结果 4周后,CA-EDC/NHS凝胶(CA6)治疗组的鼠尾椎间盘对比假手术组仅发生了轻微的退变,基本保持了髓核组织的完整性,在椎间盘高度系数(均数79%)、髓核像素值(均数126.9)和Pfirrmann分级结果(平均1.3分)均优于其余两个治疗组和穿刺未治疗组(P<0.05)。CA-EDC/NHS凝胶(CA6)治疗组的组织学观察显示,针道的周围没有发现炎性细胞浸润和瘢痕组织,针道尽头可见一团凝胶状物质在断裂的纤维环组织之间形成了桥接使其闭合。结论柠檬酸-EDC/NHS胶原凝胶具有一定的修复破损纤维环,减缓椎间盘退变的能力,并且与柠檬酸剂量存在相关性。

氨烃基/三氟丙基聚硅氧烷增深剂的红外表征与应用性能

在碱性催化剂作用下,用1,3,5-三(三氟丙基甲基)环三硅氧烷(D3F)与N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等进行开环聚合反应,合成了N-β-氨乙基-γ-氨丙基甲基硅氧烷/三氟丙基甲基硅氧烷共聚物(AFSO)。用红外光谱对其结构进行了表征。将其乳化后配成织物增深剂,分别用于黑色、蓝色全棉织物的处理,其增深率分别达到24.7%和13.2%,且织物的柔软性能明显提高。

基于点击化学硅烷偶联剂改性水性聚氨酯的研究

以4,4'-二羟甲基-1,4-庚二炔功能单体为扩链剂,制备了端炔基功能化水性聚氨酯(WPU);基于铜催化的1,3-偶极环加成点击化学反应,用3-叠氮基丙基三乙氧基硅烷(APTES-N3)与WPU侧链的端炔基反应,制备了APTES-N3改性WPU。研究了APTES-N3接枝量对WPU膜的热稳定性、疏水性、硬度和乳胶粒形态的影响。结果表明,随着APTES-N3用量的增大,改性WPU膜的疏水性、热稳定性和硬度提高;当APTES-N3的质量分数从0增大到5%时,改性WPU膜的水接触角从61°增大到75°,铅笔硬度从H增大到4H,样品燃烧后的残余质量分数从0左右增加到4.7%。

环氧化合物改性侧链氨基聚硅氧烷的研究

以5种单官能缩水甘油醚——腰果酚缩水甘油醚(NC-513)、烯丙基缩水甘油醚(AGE)、苄基缩水甘油醚(692)、正丁基缩水甘油醚(660)及甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和侧链氨基聚硅氧烷为原料,通过环氧基与氨基的反应对侧链氨基聚硅氧烷进行改性。研究了不同反应条件下,改性聚硅氧烷的凝胶行为,表征了改性聚硅氧烷的结构。结果表明,NC-513与侧链氨基聚硅氧烷的反应活性最大;且室温以上时,改性聚硅氧烷凝胶的形成不受反应溶剂及原料反应官能团量之比的影响,所形成的凝胶为氢键物理交联;当温度升高时,会伴有羟基缩合的化学交联,烯键不与氨基反应。由于GMA中烯键和环氧基均与氨基反应,故形成化学交联凝胶。AGE、692、660改性聚硅氧烷在有溶剂的体系形成凝胶,在无溶剂情况下不形成凝胶。

Ce(NO_(3))_(3)和CeO_(2)纳米粒子对APTES膜耐腐蚀性的影响

目的通过对铜箔进行硅烷化处理,增强铜箔的耐腐蚀性能。方法采用化学浸泡法在9μm电解铜箔表面制备γ-氨丙基三乙氧基硅烷偶联剂(APTES)硅烷膜层、Ce^(3+)/APTES膜层、CeO_(2)/APTES膜层和Ce^(3+)/CeO_(2)/APTES膜层,对改性硅烷膜试样与空白试样进行接触角对照实验,对硅烷表面润湿性进行表征。在3.5%(质量分数)NaCl溶液中,对空白样、单一硅烷膜层、Ce^(3+)/APTES硅烷膜层和Ce^(3+)/CeO_(2)/APTES硅烷膜层进行浸泡实验和电化学实验,研究改性膜层前后的耐腐蚀性能。通过扫描电子显微镜(SEM)观察膜层表面形貌,并利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和X射线光电子能谱(XPS)对纳米粒子结构进行分析,探讨改性膜层的钝化机理。结果Ce(NO_(3))_(3)/CeO_(2)/APTES复合膜层的接触角最大,接触角为106.6°,表现出最佳的疏水性。同时,其表面的腐蚀坑数量和面积最小。在盐水浸泡和电化学实验中,各试样的腐蚀电流密度随着浸泡时间的延长而上升,Ce^(3+)/CeO_(2)/APTES试样的腐蚀电位发生正移,具有较低的腐蚀电流密度,并且该试样具有最高的相角和最高的阻抗值,远高于Ce^(3+)/APTES试样。结论与单一硅烷膜层和仅分别添加Ce(NO_(3))_(3)、CeO_(2)2种缓蚀剂的膜层相比,Ce(NO_(3))_(3)/CeO_(2)/APTES复合膜层的防护效果有明显提升,且Ce^(3+)与CeO_(2)之间的协同作用大大提高了硅烷膜层的耐腐蚀性能。

硅烷Y9669改性湿固化聚氨酯热熔胶的研制

以4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚醚多元醇(N-210)和聚己二酸己二醇酯(PHA)为主要原料,控制R=n(-NCO)/n(-OH)=2.0,制得PUR(湿固化聚氨酯热熔胶)的预聚体;然后以不同的硅烷偶联剂[如Y9669(N-苯基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷)、KH-550和KH-560等]作为PUR中部分端-NCO基的封端剂,制备SPUR(硅烷化PUR)。结果表明:Y9669是较理想的封端剂,能使SPUR的剪切强度增加37.23%;SPUR的硬度、热稳定性能随Y9669封端率增加而增大;SPUR的剪切强度随Y9669封端率增加呈先升后降态势,并且在Y9669封端率为20%时相对最大(17.73 MPa)。

一种新型的偶氮苯硅烷偶联剂的合成及表征

以γ-氨丙基三乙氧基硅烷(KH550)、4-氨基偶氮苯和丁二酸酐为原料,通过两步反应合成了偶氮苯硅烷偶联剂,并通过熔点、核磁共振氢谱和紫外-可见光谱对其结构进行表征。进一步研究了偶氮苯硅烷偶联剂的光敏性及其修饰的玻璃表面,结果表明,偶氮苯硅烷偶联剂具有可逆的光致顺反异构特性和偶联玻璃表面的功能。

一种新型无机-有机硅铝复合絮凝剂的合成与表征

采用硅烷偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷作为硅源,与氯化铝在碱性条件下合成新型无机-有机硅铝复合絮凝剂。结果表明,最佳合成条件为:总铝浓度Al_(T)为0.2 mol/L,Si/Al摩尔比为0.6及碱化度B值为2.0时,合成的絮凝剂依然保持稳定状态。新型无机-有机硅铝复合絮凝剂的pH值与B值和Si/Al摩尔比均存在正相关性;Zeta电位与B值和Si/Al摩尔比均存在负相关性;絮凝剂中的有机组分和无机组分是以共价键结合在一起的;该絮凝剂呈现空间网状的密实结构,吸附架桥性能优越。

硅烷偶联剂对NBR／RHA的影响

南昌大学的郑楠等人采用硅烷偶联剂双-［γ-（三乙氧基硅）丙基］四硫化物（ Si69）、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷及马来酸酐对谷壳灰（RHA）进行改性，以改性RHA为填料，与丁腈橡胶（ NBR ）采用共混工艺制得NBR／RHA复合涂层。结果表明， Si69的改性效果最好。经Si69改性后， RHA的分散性从0.1g／100mL提高到4.21g／100mL，结合胶的含量从10.03％提高到43.18％；复合涂层的交联密度从4.21￥10-4 mol／cm3提高到32.2￥10-4，拉伸强度从10.82 MPa提高到15.01 MPa。

硅烷偶联剂改性碳化硅粉体

青海大学的李星等人采用硅烷偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷对碳化硅粉体进行改性。以悬浮液的黏度为主要评价指标，确定出最佳改性工艺：处理50g碳化硅粉体的硅烷用量为1．5g.

硅烷偶联剂改性TiO2／室温硫化硅橡胶介电弹性体

北京化工大学的赵航等人用硅烷偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷（KH550）、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（KH570）对无机纳米TiO2粒子进行表面改性，经机械共混及压延成型方法制备出3种界面结构的TiO2／室温硫化（RTV）硅橡胶介电弹性体。研究表明：与采用未改性TiO2或KH570改性TiO：的RTV硅橡胶相比，采用KH550改性TiO2的RTV硅橡胶拥有更高的介电常数、更低的弹性模量，电-机转化敏感度较未改性前提高57．4％。

硅烷偶联剂改性凹凸棒土

宁波工程学院的王志强等人采用γ－氨丙基三乙氧基硅烷（KH－550）对凹凸棒土进行改性，并用于吸附重金属废水中的Cr6＋。结果表明，当KH－550用量为4．5mL（酸改性凹凸棒土质量为6g）、反应时间为2h、反应温度为40℃时，改性凹凸棒土对Cr6＋的吸附率最大，污水处理效果最佳。

改性剂种类对白炭黑补强阻尼硅橡胶性能的影响

以阻尼硅橡胶母胶、气相法白炭黑、改性剂为原料，制成了热硫化阻尼硅橡胶。研究了羟基硅油、六甲基环三硅氮烷、乙烯基三乙氧基硅烷（ A-151）、γ-氨丙基三乙氧基硅烷（ KH 550）、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷（ KH 560）及其并用对阻尼硅橡胶硫化性能、分散性能、力学性能和黏弹性能的影响。结果表明，硅烷偶联剂类改性剂能显著加快混炼胶的硫化速度、缩短硫化时间；羟基硅油、六甲基环三硅氮烷和KH 560作改性剂时白炭黑的分散效果良好，而采用A 151作改性剂时白炭黑填料网络的Pay-ne效应较明显，但在宽温域（-120～100℃）范围内具有温度稳定性；不同改性剂并用对改善白炭黑分散性没有明显的协同作用；改性剂种类对硫化胶的力学性能影响不大；六甲基环三硅氮烷与KH 560并用时，硅橡胶的阻尼性能最高。