羰基钴催化羰化炔烃合成γ-酮酸

γ－酮酸是重要的有机合成试剂，某些γ－酮酸具有生理活性．在相转移条件下，炔烃经羰基钴催化羰化合成γ－酮酸，并初步探讨了其反应机理．

β,γ-不饱和-α-酮酸酯参与的[3+3]环加成反应:多取代四氢吡啶类化合物的多样化合成

多取代四氢吡啶类化合物是一类重要的含氮杂环骨架,广泛存在于天然产物中,还可以通过简单反应转化为其他含氮杂环化合物,因此其多样化合成方法始终是化学家研究热点。通过β,γ-不饱和-α-酮酸酯与烯胺类化合物的[3+3]环加成反应,对一系列含多个手性中心的多取代1,2,3,4-四氢吡啶类化合物进行了多样化合成,产率最高可达92%,非对映选择性最高可达>20∶1。

β,γ-不饱和-α-酮酸酯在有机合成中的应用研究进展

β,γ-不饱和-α-酮酸酯是一类具有特殊共轭结构的有机中间体,其在有机合成中可以充当C1、C2、C3和C4合成子,可以用于合成具有手性结构或者非手性结构的化合物,因此,β,γ-不饱和-α-酮酸酯已成为现代有机合成中极具吸引力且用途广泛的合成子。本文重点介绍了β,γ-不饱和-α-酮酸酯作为不同合成子在有机合成中的应用,如不对称1,4-加成反应、[2 + 3]环加成反应、[3 + 2]环加成反应以及构建螺环化合物和六元杂环化合物的应用。

γ-和δ-酮酸衍生物均相催化氢化研究进展

和δ-酮酸衍生物是最重要的双官能团生物质平台化合物之一,如何高效地催化这些酮酸类化合物转化成相应的单一精细化学品是当今研究的难点.我们综述了金属有机配合物均相催化氢化γ-和δ-酮酸的最新进展,重点介绍了用于催化生产γ-和δ-羟基酸、酯、内酯、环醚等的均相催化剂的结构、活性、选择性和反应机理.

L-苯丙氨酸与β,γ-不饱和酮酸酯的[3+2]环加成反应

运用简单的L-苯丙氨酸与β,γ-不饱和酮酸酯的[3+2]环加成反应合成吡咯衍生物,在80℃条件下能取得最好68%的产率,达到2∶1的区域选择性,合成了8个未见文献报道的取代的吡咯衍生物,其结构得到1H NMR,HRMS确证.

β,γ-不饱和酮酸酯与亚甲胺叶立德的[1,3]-偶极环加成反应

运用β,γ-不饱和酮酸酯与亚甲胺叶立德的[1,3]-偶极环加成反应合成一系列恶唑烷类衍生物,在室温下就可以得到非常好的化学收率,最高收率达92%.

邻巯基苯甲醛与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的Michael加成/aldol/内酯化串联反应的研究

在碳酸钠的作用下,邻巯基苯甲醛能够顺利与β,γ-不饱和-α-酮酸酯发生Michael加成/aldol/内酯化串联反应,以50%~60%的产率得到目标产物。反应表现出较好的底物适应性,各种电子性质的β,γ-不饱和-α-酮酸酯都能够与邻巯基苯甲醛顺利发生串联反应。所有的目标产物结构都经^(1)H-NMR、^(13)C-NMR确认。

由β,γ-不饱和α-酮酸甲酯合成氘代肉桂醛的工艺研究

由于氘代分子在各类科学研究中有着旺盛的需求,因此开发新的策略以合成各类氘代分子受到了广泛地关注。本论文以β,γ-不饱和α-酮酸甲酯为原料,在温和的条件下仅一步反应就能够以高达84%的收率和98%的氘代率高效制备氘代肉桂醛。此方法避免了昂贵氘代试剂及催化剂的使用,具有很高的原子经济性和潜在的应用价值。

金钱草中黄酮苷的分离与结构鉴定

目的 从金钱草中分离制备标准品。方法 用硅胶柱色谱进行分离 ,通过理化方法及IR ,UV ,MS ,1 HNMR ,1 3CNMR ,DEPT ,HMQC ,HMBC等光谱分析确定化合物结构。结果 从金钱草中分离得到 2个化合物 ,分别鉴定为鼠李酮酸γ 内酯 (I)、山奈酚 3 O α L 鼠李糖 (1→ 2 ) β D 木糖苷 (II)。 结论 II为新化合物 ,命名为金钱草素 。

高对映选择性的有机催化的二氟烯醇硅醚与β,γ-不饱和-α-酮酸酯的不对称Mukaiyama-aldol反应

首次研究了二氟烯醇硅醚1与β,γ-不饱和酮酸酯2的反应.发现不论使用叔胺或叔胺-氢键给体双功能催化剂,均专一地发生Mukaiyama-aldol反应生成相应的叔醇3.利用手性氢化奎宁衍生的双功能脲催化剂11高对映选择性地实现了这一反应,为合成α-二氟烷基取代的手性叔醇提供了一种新方法.不同芳基取代的二氟烯醇硅醚以及γ位不同芳基取代的酮酸酯化合物均反应良好.在所考察的15个例子中,反应产率中等到良好(44%～81%),对映选择性中等到优秀(72%～96%).反应产物可方便转化为二氟烷基取代的手性二醇或三醇化合物.

一类线性β,γ-不饱和α-酮酸色醇酯类化合物的合成

色醇类衍生物是一类十分重要的化合物,具有广谱的药理和生理活性.报道了以1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)和1-羟基苯并三唑(HOBt)作为缩合试剂,在温和的条件下对各种取代的色醇与β,γ-不饱和α-酮酸进行的缩合酯化反应,制备了一系列β,γ-不饱和-α-酮酸色醇酯类化合物.该方法底物适应性广,原料易得且操作简便.

β,γ-不饱和α-酮酸酯在不对称催化中的应用

β,γ-不饱和α-酮酸酯是一种多官能团的合成子,其1,2-双羰基的结构便于进行活化和手性控制,多个反应位点可以进行多样的反应设计.近20年来,许多手性路易斯酸催化剂和有机小分子催化剂被应用到β,γ-不饱和α-酮酸酯参与的不对称催化反应中,得到了各种光活性化合物.根据β,γ-不饱和α-酮酸酯中的β,γ-不饱和α-酰基共轭体系、碳碳双键及羰基三种不同的反应位点分类,对近几年来β,γ-不饱和α-酮酸酯在不对称催化中的应用进展进行综述.同时对存在的局限性和未来的发展趋势进行了展望.

高效液相色谱法测定金钱草中鼠李酮酸-γ-内酯的含量

目的:建立用高效液相色谱法测定金钱草中鼠李酮酸-γ-内酯含量的方法。方法:采用Hypersil C18柱(4.6mm×250mm,5μm),流动相:甲醇-水(50∶50),检测波长204nm。结果:平均加样回收率为97.1%,RSD=1.5%。结论:方法简便、灵敏、准确、专属性强,适用于金钱草中鼠李酮酸-γ-内酯的含量测定。