meso-5,10,15,20-四(取代-2-噻吩基)卟啉及其配合物的合成与表征

用混合溶剂法合成了中位噻吩基取代的卟啉化合物 :meso 四 ( 2 噻吩基 )卟啉 ,meso 四 ( 4 溴 2 噻吩基 )卟啉和meso 四 ( 3 甲基 2 噻吩基 )卟啉 ,产率达到 3 6.5 %～ 3 9.3 % ,考察了溶剂的配比、反应温度、反应时间等因素对反应的影响 ,其最佳反应条件为 :溶剂配比 :丙酸∶乙酸∶硝基苯 =2∶2 (or 3 )∶1;反应温度 :13 0～ 14 0℃ ;反应时间 :5 0～ 60min .研究了利用固相合成法合成上述卟啉化合物与过渡金属盐形成配合物的配位反应 ,在 40℃利用固相合成法合成了卟啉化合物与Fe2 + ,Fe3 + ,Co2 + ,Ni2 + ,Mn2 + 等过渡金属离子形成的配合物 ,产率为 81.1%～ 87.6% .利用元素分析 ,UV vis ,IR ,1HNMR ,HRMS对卟啉化合物及其配合物进行了表征 ,利用TG DTA研究了它们的热稳定性 ,利用EPR研究了它们的顺磁性 .

meso-四-(2-噻吩基)铜卟啉-环糊精超分子体系的光谱学研究

以紫外可见分光光度法和荧光光谱法研究了非水溶性meso-四-(2-噻吩基)铜卟啉(简称Cu-TTP)与四种环糊精α-CD、β-CD、γ-CD、TM-β-CD相互作用形成的超分子体系,结果表明Cu-TTP与TM-β-CD形成了1∶2的包结物,而与其它三种环糊精主要形成1∶1的包结物。在α-CD、β-CD、γ-CD三种母体环糊精中,α-CD与Cu-TTP的包结常数最大;β-CD与其衍生物TM-β-CD相比,TM-β-CD与Cu-TTP的包结常数较大。本文对四种环糊精和Cu-TTP的包结机理作了初步探讨。为铜卟啉和环糊精的相互作用及其超分子体系的研究提供了基础。

四(4-磺基苯基)卟啉自组装催化剂的制备及其可见光光催化性能研究

本文以四(4-磺基苯基)卟啉(TPPS)与硝酸锌(Zn(NO3)2·6H2O)为原料制备了卟啉自组装催化剂(Zn-TPPS-Zn),利用紫外可见光谱对其进行光化学表征.在可见光下(λ≥420nm)照射下,以光催化降解染料罗丹明B(Rhodamine B,RhB)为探针反应,探讨了Zn-TPPS-Zn光催化过程中活化O2对RhB的光催化降解活性.实验表明,RhB光催化降解的最佳条件为:pH 6.89、催化剂投加量0.33g/L.催化剂循环实验表明Zn-TPPS-Zn在可见光下对RhB的降解具有一定的稳定性,但还需进一步改善.通过跟踪测定Zn-TPPS-Zn/RhB/Vis光催化反应体系中氧化物种(H2O2和·OH)相对含量的变化,表明其光催化反应主要涉及羟基自由基(·OH)历程.

以meso-四(4-磺基苯)卟啉作为探针毛细管电泳法分析蛋白质的研究

建立了利用水溶性的meso 四(4 磺基苯)卟啉(TPPS4)作为光谱探针,采用毛细管区带电泳定量蛋白质的方法。考察了pH值和TPPS4浓度对定量动态范围的影响,优化了电泳分离条件,并探讨了溶液酸度和加入β 环糊精对蛋白与卟啉复合物稳定性的影响。该方法对蛋白质的检测范围为1～20μg/mL,线性相关系数大于0.993,适用于实验室和临床上微量蛋白质总量的分析。

新显色剂四-(3-磺基-4-氯苯基)卟啉分光光度法测定微量铜

研究了新显色剂四-（3-磺基-4-氯苯基）卟啉在微酸性介质中，表面活性剂OP与CPC存在下测定微量铜的显色反应。络合物在波长420 nm处有最大吸收峰，摩尔吸光度系数为3．44×10^5 L·mol^-1 cm^-1，用双峰双波长光度法测定摩尔吸光系数为6．72×10^5 L·mol^-1·cm^-1，铜含量在0．5～4．5μg/25 mL范围内符合比耳定律。方法应用于矿样中微量铜的测定，结果令人满意。

Meso—四—(4—甲基,3—磺基苯基)卟啉分光光度法测定葡萄糖酸锌含量

本文研究了在抗坏血酸存在下TTPS_4与Zn(Ⅱ)的显色反应。结果表明:在PH为4.40的NaAc—HAc缓冲体系中,以抗坏血酸和吐温—60为辅助配位剂,在沸水浴中加热8分钟,Zn(Ⅱ)与TTPS_4即形成稳定的高灵敏度配合物,最大吸收波长位于430 nm,ε_(430)=5.5×10~5。Zn(Ⅱ)浓度在0～0.120μg/ml范围内遵守比耳定律。应用此法直接测定补锌口服液葡萄糖酸锌含量,结果满意。

三种取代四苯基卟啉化合物的紫外—可见光谱研究

从化合物的结构、溶剂、浓度三个方面对 5 ,1 0 ,1 5 ,2 0 -四对氯苯基卟啉、5 ( 2 -羟基苯基 ) -1 0 ,1 5 ,2 0 -三对氯苯基卟啉、5 ( 2 -氨基苯基 ) -1 0 ,1 5 ,2 0 -三对氯苯基卟啉的紫外可见光谱进行了研究 .并对实验结果进行理论分析 ,以探索影响卟啉化合物 UV-Vis吸收的因素及变化规律 .

β－取代的四苯基卟啉合成及其性质研究

用格氏反应合成２，７，１２．三溴基，１７－一丁基，５，１０，１５，２０－四苯基卟啉，研究它及其Ｃｕ络合物的循环伏安性质。探讨给电子取代基（－Ｃ＿４Ｈ＿９）、吸电子取代基（－Ｂｒ）对紫外可见光谱、氧化还原半波电位及其活化ＮＯ的影响。

铜锌的反相离子对高效液相色谱分离测定

以α ,β ,γ ,δ 四 (5 磺基噻吩 )卟啉为柱前衍生试剂 ,用含 pH 9.0的 10mmol·L- 1的硼酸 氢氧化钠缓冲溶液和 2 .0× 10 - 3mol·L- 1四丁基溴化胺 (TBA .Br)的甲醇 水 (40∶6 0 )溶液作流动相 ,检测波长为 4 2 3nm ,在C18柱上同时分离和测定了铜、锌两种金属络合物 ,检出限 (S/N =3)分别为 0 .2 3和 0 .30ng·ml- 1,方法用于天然水样分析获得满意结果。

补锌、钙口服液中乳酸钙和葡萄糖酸锌含量的同时测定

目的 :研究补锌、钙口服液中葡萄糖酸锌和乳酸钙含量的测定。方法 :以EDTA掩蔽Zn2 + ,间接高锰酸钾法测定钙的含量 ;在聚山梨酯 80存在下 ,以抗坏血酸为辅助配位体 ,于pH 4 .4醋酸 醋酸钠缓冲溶液中 ,Zn2 + 与Meso 四 (4 甲基 ,3 磺基苯基 )卟啉进行显色反应 ,应用分光光度法测定Zn2 + 。结果 :高锰酸钾滴定法测定Ca2 + 得到精确结果 ,其S =0 .0 3 ,RSD % =0 .4 ;四元络合体系在 pH4 .2～ 5 .5范围内对测锌具有较高灵敏度 ,最大吸收波长 430nm处的表观摩尔吸光系数为 5 .5× 1 0 5L·mol- 1 ·cm- 1 。Zn(Ⅱ )浓度在 0～ 0 .1 8μg·ml- 1 范围内遵守比耳定律。结论 :应用本法直接测定口服液中葡萄糖酸锌含量 ,不经分离 。

TPPS_4导数光度法同时测定茶叶中铜和锌

用pH 7.6的Na2 B4 O7 HCl缓冲溶液控制溶液的酸度 ,在OP存在下 ,meso 四 (4 磺基苯基 )卟啉与Cu2 + 和Zn2 + 在沸水浴中同时起显色反应。用Mn2 + 减少试剂峰对Zn2 + 测定的影响 ,其四阶导数光谱能同时测定铜和锌。Cu2 + 在 0～ 0 .0 72mg·L- 1、Zn2 + 在 0～ 0 .0 96mg·L- 1时遵守比耳定律 ,用于茶叶中铜和锌的测定 。

反相高效液相色谱分离测定铜锌

以α,β,γ,δ-四(5-磺基噻吩)卟啉为柱前衍生试剂,用含10mmol·L-1pH9.0硼酸-氢氧化钠缓冲溶液和2.0×10-3mol·L-1四丁基溴化胺(TBA.Br)的甲醇-水(40:60,v/v)溶液作流动相,检测波长423nm,在C18柱上同时分离和测定了铜、锌两种金属络合物,检出限(S:N=3)分别为0.23ng.ml-1和0.30ng.ml-1,方法用于天然水样分析获得满意结果。