具有π共轭骨架的Salen-卟啉型同、异双核配合物的合成及谱学性质

设计合成了两类具有π共轭骨架的Salen-卟啉型配体及金属配合物.以Salen-卟啉半体及相应的醛为原料,运用金属模板法合成了单核镍和双核镍Salen-卟啉型金属配合物.在单核镍的基础上可得到异双核镍、锌Salen-卟啉型金属配合物.通过核磁共振氢谱(1HNMR)、紫外-可见(UV-Vis)光谱、傅里叶变换红外(FTIR)光谱、电喷雾质谱(ESI-MS)和荧光光谱等多种谱学手段对其结构进行了表征.研究表明,单核镍及异双核镍、锌配合物中,镍离子落入Salen部分的配位空腔,而锌离子则是与卟啉部分形成锌卟啉大环结构。由于卟啉环流效应及分子π共轭结构的影响,导致配体上的氢原子的化学位移向高场或低场移动.当金属离子与配体配位之后,卟啉部分的紫外-可见光谱的Soret带和Q带均发生显著变化,而荧光则出现猝灭现象.