卷曲和管径对单壁碳纳米管π轨道取向的影响

由于卷曲效应,单壁碳纳米管中π轨道的取向不再和石墨一样与三个σ键垂直,也不沿管的径向,而是与径向发生一定小角度的倾斜.π轨道的取向与单壁碳纳米管的管径和曲率有密切的关系.本文从几何结构出发,计算了(n,0),(n,n)和(n,m)三种单壁碳纳米管π轨道的倾角.结果表明三种倾角是不完全相同的.

桶烯及苯并桶烯基Π轨道间相互作用的分子轨道法处理

本文采用保留非键连相邻桥π原子轨道间共振积分β′的分子轨道方法,处理了桶稀及苯并桶稀分子中基π轨道跨越空间的相互作用,得到了这些分子的πMO 及能级分布.结果表明从1到4基π轨道跨越空间的相互作用是趋于减小的,π HOMO的反键性也趋于减小,而分子的稳定性应逐渐增加.

原子轨道先定系数法确定共轭烃的π轨道——一种直接求Huckel久期方程的简单方法

在现行结构化学教材和教学中,在讨论共轭烃分子的π键性质时,常用Huckel分子轨道法(简称HMO法)进行近似处理。处理后首先得到Huckel久期方程,然后再用行列式法来求解久期方程,从而得到共轭烃分子的π分子轨道和相应的能级。 采用行列式法求解久期方程最感到麻烦的是解久期行列式。我们知道,久期行列式的阶与共轭体系中的原子个数有关,共轭体系中的原子个数越多。

轨道定域化中π轨道的自动识别

π轨道的自动识别是片断轨道定域化的前提。本文介绍并比较了在程序中几种有效的识别方法—— s原子轨道系数法、p原子轨道系数法、混合识别法 ,综合了它们各自的特点和使用范围 ,使计算机能自动识别各类片断分子中的 π轨道。

自洽场分子轨道法中π体系的分离

论述了从自洽场分子轨道法数据中分离出π轨道的原则,提出用π共振积分能贡献E^(πR)以衡量π成键性。所提供的数据表明乙烷的C—C键带少量π键成分,且与丙烯和丁二烯在π体系上相似。提供了π体系分离的算法细节。

桶烯及苯并桶烯和相关化合物分子的MM_2力场方法研究

一、引言桶烯(barrelene)[双环(2.2.2)辛—2.5.7一三烯]被看成是原型的 Mbius 分子.在桶烯分子中按对称性要求,三个乙烯型的成键π轨道和三个乙烯型的反键π轨道分别各组成一个包含奇数个符号反转的 Mbius 排列.同样的情况也存在于一苯并桶烯和二苯桶烯这样的完全同共轭分子中.这种对称性相同的基π轨道跨越空间的相互作用是使这类分子中桥π键之间产生过分排斥作用的内在因素。

氮苄叉基苯胺分子的平面扭曲驱动力的DFT研究

为了探索DFT方法中氮苄叉基苯胺分子的扭曲驱动力,通过把非平面氮苄叉基苯胺(NBA)分子的DFT能量分成π和σ的方法,分析了垂直离域能?EV(θ)及σ-π轨道作用能?Eσπ(θ)的失稳定性,并讨论了在扭曲过程中它们所起的作用.在B3LYP/6-31G*,6-311G*,6-31G(2d),6-311G(2d)水平下的计算结果显示:与经典观点不同,π电子的离域是失稳定的,且平面时失稳定性最强,是分子扭曲的动力;但σ-π轨道作用也是失稳定的,随着扭角的增大其失稳定性增强,是分子扭曲的阻力.NBA分子的大扭角构象,是包含π-π,σ-π轨道作用在内的各种电子相互作用共同作用的结果.

AB_2型AB_3型无机共轭分子的HMO处理方法

借助休克尔分子轨道理论处理了ＣＯ＿２、ＣＯ中的π键，引出了用休克尔理论处理ＡＢ＿２型ＡＢ＿３型无机共轭分子的一般方法．