二甲基苯基硅氧基封端聚(二甲基-甲基苯基)硅氧烷共聚物的热分解性能及动力学研究

以1，1，3，3-四甲基二苯基二硅氧烷为封端剂，八甲基环四硅氧烷与甲基苯基环硅氧烷混合物为共聚单体，在阴离子催化剂作用下合成了二甲基苯基硅氧基封端的聚（二甲基-甲基苯基）硅氧烷共聚物。采用非等温TG技术，在惰性气氛和5．0、10．0、15．0和40．OK．min。线性升温速率条件下，考察了共聚物非等温热降解机理及反应动力学，采用Friedman．Reich．Levi、Flynn．Wall．Ozawa和Kissinger等方法对非等温动力学数据进行分析，所得平均表观活化能分别为113．64、115．69和145．80kJ．mol-1。采用等转化率法确定出共聚物热分解反应符合Avrami-Erofeev方程，反应机理为随机成核和随后生长。采用Crane和Doyle方法研究了不同升温速率对反应级数、活化能和指前因子的影响，结果表明降解反应为一级反应，反应活化能介于152．46-183．13kJ．mol。之间，指前因子介于4．25×10^9-4．02×10^9s-1。同时采用等温TG技术得到失重5％和10％条件下的寿命方程，对其聚物的寿命进行了预测。

双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷及其聚酰亚胺合成

为了改善聚酰亚胺的加工性能,以对氨基酚和二氯二甲基硅烷为原料合成了一种含硅二胺活性单体双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷(简写APMSI),采用不同配比的APMSI和4,4’-二氨基二苯醚(ODA)混和胺与均苯四甲酸二酐(PMDA)共缩聚制得含硅聚酰亚胺.采用傅立叶变换红外光谱(FTIR)、核磁共振谱(1H和13C)、熔点测定仪对对乙酰氨基酚、双(4-氨基苯氧基)二甲基硅烷(APMSI)的结构进行了表征,其总产率达到67%.采用傅立叶变换红外光谱仪(FTIR)、差热分析仪(DTA)、热重分析仪(TG)和溶解实验分别对纯聚酰亚胺和含硅聚酰亚胺的结构、热性能和溶解性进行了表征.结果表明,含硅聚酰亚胺较纯聚酰亚胺耐热性低,但随含硅二胺单体增多而升高;其玻璃化转变温度随含硅二胺单体增多而大幅下降;其溶解性相对于纯聚酰亚胺有大幅提高.

4,4'-双(二甲基-锂氧硅基)苯醚引发八甲基环四硅氧烷聚合

用4,4'-双(二甲基-羟基硅基)苯醚与正丁基锂反应制备4,4'-双(二甲基-锂氧硅基)苯醚(LiPE)。以LiPE为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺为促进剂,使八甲基环四硅氧烷(D4)开环聚合制备了聚二甲基硅氧烷。实验表明,当LiPE质量分数为D4用量的0.20%～0.35%,反应温度为(155±5)℃,反应时间为3h时,可制得特性黏数大于90mL/g的聚二甲基硅氧烷。

1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷的合成

1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷(即双封头)通常是先由钠缩合反应合成二甲基乙氧基乙烯基硅烷(以下简称单封头),再经水解得到[1-2].在钠缩合反应合成单封头的反应中,对不同条件下,各种因素对钠缩合反应收率的影响进行研究,考察了路易斯酸作催化剂对钠缩合反应收率的影响,发现路易斯酸作催化剂使钠缩合反应收率得到明显的提高,高达77.6%.在水解反应中通过正交实验法对其工艺条件进行优化,选出最佳工艺条件,其反应收率可达90.7%.

烷氧基封端的聚二甲基硅氧烷低聚物

湖北大学的张群朝等人以二甲二甲氧基硅烷为原料、离子交换树脂为催化剂、甲醇为稀释剂，通过控制水的用量，制备出链节数为0～100的甲氧基封端聚硅氧烷低聚体（MDS）。

合成烷氧基封端聚二甲基硅氧烷的催化剂

广州市白云化工实业有限公司的张震宇等人将黏度20 000 mP a·s的α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷与正硅酸甲酯反应,制备了黏度约3 000 mP a·s的烷氧基封端聚二甲基硅氧烷,考查了硅醇钾、脂肪醇钠、环己酮肟、二醋酸二丁基锡和四甲基氢氧化铵5种催化剂对反应的影响以及对脱醇型有机硅密封胶的表干时间和电性能的影响。

线形氯化磷腈催化端羟基二甲基硅氧烷低聚物的缩聚反应

介绍了线形氯化磷腈的分子结构、合成及应用;主要介绍了[Cl_3P—(N=PCl_2)_nCl]^+·PCl_6^-的合成及在二甲基硅油、乙烯基硅油、含氢硅油制备中的应用;Y—PCl=N—(PCl_2=N)_n—PCl_2O(包含PCl_3=N—PCl_2=N—PCl_2O的合成及在二甲基硅油制备中的应用;HO—PCl_2=N—PCl_2=N—PCl_2O的合成及在α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷制备中的应用;PCl_3=N—(PCl_2=N)_3—PCl_2O的合成及在α,ω-二(乙烯基二甲基硅氧基)聚二甲基硅氧烷制备中的应用。

端氨丙基聚二甲基硅氧烷的合成及应用

以1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷和八甲基环四硅氧烷(D_(4))为原料、四甲基氢氧化铵[(CH_(3))_(4)NOH]硅醇盐为催化剂,合成了端氨丙基聚二甲基硅氧烷.研究了反应温度及时间对D4转化率的影响、封端剂用量对产物重均摩尔质量、氨值的影响;并加入洗发水中,考察其应用性能.较佳工艺为:反应温度110℃、反应时间2h、催化剂质量分数0.75%,在此条件下D_(4)转化率约为88%;封端剂用量的对数值与产物重均摩尔质量的对数值及产物黏度的对数值均具有线性关系;应用实验表明,与进口同类产品相比,由该产物配成的洗发水,泡沫更为丰富持久,黏度稳定性更高,使用后头发的梳理性更佳,光泽度更好.

含铈聚硅氧烷的制备及其对甲基乙烯基硅橡胶性能的影响

分别以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷和八甲基环四硅氧烷与无水三氯化铈为主要原料制备含铈聚硅氧烷(PSC),研究其对甲基乙烯基硅橡胶(MVQ)性能的影响。结果表明:铈原子成功接到两种硅氧烷上,制得两种PSC;采用α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷制备的PSC可以提高MVQ的耐热老化性能,当其用量为5份时MVQ热老化前后的性能均较好;添加八甲基环四硅氧烷制备的PSC的MVQ物理性能和耐热老化性能优于添加α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷制备的PSC的MVQ;PSC可提高MVQ的热稳定性能,添加5份八甲基环四硅氧烷制备的PSC可使MVQ(二段硫化胶)最大分解速率温度提高122. 8℃;PSC在MVQ中分散性良好。

可降解材料聚(二甲基硅基草酸酯)的合成及表征

以草酸与二甲基-二乙酰氧基硅烷为单体,采用熔融缩聚法合成了聚(二甲基硅基草酸酯),并通过1H-核磁共振、差示扫描量热法、热重分析、凝胶渗透色谱对聚合物进行了表征。结果表明,聚(二甲基硅基草酸酯)的特性黏数为0.173 mL/g、数均分子量为28496、分子量分布指数为1.38,其主链中存在结晶区,且热稳定性高。

可降解材料聚(己二酸二甲基硅基酯)的合成及表征

以己二酸和二甲基-二乙酰氧基硅烷为单体,采用熔融缩聚法合成了聚(己二酸二甲基硅基酯),并通过1H-核磁共振、差示扫描量热法、热重分析、凝胶渗透色谱对聚合物进行了表征。结果表明,聚(己二酸二甲基硅基酯)的重均分子量为4 021,分子量分布指数为2.10,玻璃化转变温度为-42.186℃,热稳定性较好,其在四氢呋喃水溶液中不稳定,随着放置时间的延长,降解速率变缓。

端乙烯基硅油对RTV-2泡沫硅橡胶性能的影响

以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(107硅橡胶)、α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷(端乙烯基硅油)、含氢硅油、气相法白炭黑、抑制剂、发泡剂及催化剂为原料,制得双组分室温硫化(RTV-2)泡沫硅橡胶。探讨了端乙烯基硅油黏度和用量对RTV-2泡沫硅橡胶的初始黏度、操作时间、发泡倍率、力学性能、硬度及外观形貌的影响。结果表明,随着端乙烯基硅油黏度的增加,RTV-2泡沫硅橡胶的发泡倍率增加,泡孔孔径及骨架变细,弹性更好,胶料的初始黏度增加、操作时间缩短、硬度增加、泡孔孔径逐渐变小,拉伸强度先降后增,伸长率变化不明显;且随着端乙烯基硅油用量的增加,RTV-2泡沫硅橡胶的发泡倍率减小,泡孔孔径及骨架会先细后粗。当加入3～9份8 000 mPa·s的端乙烯基硅油时,可制得流动性好,操作时间长、发泡倍率高、泡孔孔径细及弹性好的泡沫硅橡胶。

含氯硅烷/聚硅氧烷改性环氧树脂

用一氯三甲基硅烷(TMS)、二氯二甲基硅烷(DMS)或DMS与α,ω- 二氯聚二甲基硅氧烷(DPS)的混 合物改性双酚A型环氧树脂(EP),制备可用于电子封装的高性能环氧基料。通过对固化物的冲击强度、拉伸 强度、断裂伸长率和玻璃化转变温度(Tg)的测定,探讨了改性方法、有机硅组成与含量等对材料性能的影响。 结果表明,当m(DMS)∶m(EP)=5.7∶100时,树脂固化物的冲击强度达到20.2kJ/m2,拉伸强度达67.04MPa, 断裂伸长率达11.29%,Tg达167.98℃;分别比未改性时提高了9.4kJ/m2、21.1MPa、5.35%和32.56℃。而 当m(DMS)∶m(DPS)∶m(EP)=0.7∶10∶100时,除Tg和拉伸强度略有上升外,冲击强度达到31.6kJ/m2,断裂 伸长率达81.68%,分别比纯环氧提高了20.8kJ/m2和75.64%。

硅烷/聚硅氧烷化学改性双酚A型环氧树脂研究

提出了一种有机硅改性电子封装用双酚A型环氧树脂新方法———用二氯二甲基硅烷 (DMS)或其与α ,ω -二氯聚二甲基硅氧烷 (DPS)的混合物来改性双酚A型环氧树脂 ;测定了固化物的冲击强度、拉伸强度、断裂伸长率、玻璃化转变温度等 ;用扫描电子显微镜观察了改性材料的断面形态。结果表明 ,环氧树脂经 5 .7份DMS或 0 .7份DMS、10份DPS改性后 ,均达到了很好的增韧和提高耐热性等效果 ,符合电子封装材料改性要求 ;后者的增韧效果更为显著 。

纳米晶堆积结构ZSM-5微球的合成及其在2-甲基萘甲基化中的应用

以乙烯基三乙氧基硅烷和正硅酸乙酯为双硅源,采用变温晶化法合成纳米晶堆积结构ZSM-5微球,并采用XRD、FT-IR、SEM、TEM和N2吸附-脱附手段对其进行结构表征,考察了其对2-甲基萘(2-MN)与甲醇烷基化合成2,6-二甲基萘(2,6-DMN)反应的催化性能。结果表明,所合成样品是由若干纳米晶堆积而成的高度晶化的ZSM-5分子筛,在合成2,6-DMN反应中显示出较高的催化活性和选择性,2-MN转化率最高可达39.2%,反应至8h时,2,6-DMN产率为7.1%,2,6-/2,7-DMN摩尔比可达1.9,主要归结于其较多的酸量和较弱的酸强度。

聚硅氧烷季铵盐抗菌柔软整理剂的合成

以α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷(WS-62M)、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(SG-Si900)和3-氯-2-羟丙基三甲基氯化铵(CHPTA)为原料,合成了聚硅氧烷季铵盐抗菌柔软整理剂,用其整理的织物具有较好的抗菌性和柔软的手感。合成氨基硅油的最佳条件为:n(WS-62M)∶n(SG-Si900)=1·33,三乙胺质量分数1·55%(相对于WS-62M和SG-Si900的总质量),反应温度120℃,反应时间10h,在0·01MPa下抽真空0·51h;合成聚硅氧烷季铵盐的最佳条件为:m(异丙醇)/m(RASI+CHPTA)=1∶1,n(NaOH)∶n(CHPTA)=1∶1,反应温度80℃,反应时间3h。

影响甲基嵌段室温硫化硅橡胶硫化时间的主要因素

讨论了影响甲基嵌段室温硫化硅橡胶硫化时间的主要因素,如:乙氧基与硅羟基的量之比,甲基三乙氧基硅烷低聚物的pH值、铁离子的含量,以及温度、湿度和催化剂的用量等;并介绍了预防和控制这些影响因素的方法。

MT型硅氧烷低聚物及含MT结构的聚硅氧烷(一)

概述了MT型硅氧烷低聚物和含MT结构的聚硅氧烷的结构、物理常数,介绍了几种典型的MT型硅氧烷低聚物[甲基三(三甲基硅氧基)硅烷、乙烯基三(三甲基硅氧基)硅烷、甲基三(乙烯基二甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三(三甲基硅氧基)硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三(二甲基硅氧基)硅烷、甲基三(二甲基硅氧基)硅烷、苯基三(二甲基硅氧基)硅烷、1,3-二苯基四(二甲基硅氧基)二硅氧烷]的特性、应用领域、合成方法及应用实例。

苯基乙烯基透明硅树脂

北京化工大学的汪晓璐等人以苯基三甲氧基硅烷（PTMS）、二苯基二甲氧基硅烷（DPDS）、乙烯基三甲氧基硅烷、端羟基聚二甲基硅氧烷等为主要原料，

一种氟硅改性核壳结构聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制备方法

本发明氟硅改性的具有核壳结构的聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的制备方法，特征是先将大分子二元醇和二端羟丁基聚二甲基硅氧烷的混合液脱水后加入二异氰酸酯，反应后加入二羟甲基丙酸、二元醇扩链剂和催化剂二月硅酸二丁基锡，反应后降温乳化，用多元胺扩链剂在水中进行扩链反应，