α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷和交联聚苯乙烯共混物的制备、硫化及力学性能

以二乙烯苯(DVB)为交联剂,在过氧化苯甲酰(BPO)的引发下,苯乙烯(St)可在α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷(PDMS)中就地进行自由基聚合,当体系中DVB的量控制在DVB/St≤2.0%(质量)范围内即可获得稳定的、具有流动性的α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷(PDMS)/交联聚苯乙烯(CLPS)共混物。向共混物中加入过量的甲基三乙氧基硅烷(MTES)可使其在室温下硫化成弹性体材料。其力学性能明显优于PDMS/PS共混物的硫化材料。并且随着MTES量的增加,材料的拉伸强度增强而断裂伸长率逐渐降低。此外,在PDMS/CLPS共混物的TEM研究中发现了特殊的微观相分离结构。

α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷和聚苯乙烯共混物的制备、硫化及力学性能研究

以α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷(PDMSO)和苯乙烯(St)为原料,在过氧化苯甲酰(BPO)存在下,St在PDMSO中进行自由基聚合,获得了在室温下稳定的、可流动的α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷(PDMSO)和聚苯乙烯(PS)的共混物(PDMSO/PS),对共混物做了透射电镜测试(TEM),照片显示,PS作为分散相分散在PDMSO的连续相中。用二丁基二月桂酸锡作催化剂,甲基三乙氧基硅烷作硫化剂,在室温下对该共混物进行了硫化成型;对所得硫化胶片进行了力学性能测试。结果表明,胶片具有较好的拉伸强度和弹性。

二-(4-羟基丁基)聚二甲基硅氧烷改性聚氨酯/脲的合成及性能研究

以二-(4-羟基丁基)聚二甲基硅氧烷(HB-PDMS)和聚乙二醇为(PEG)软段,2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为硬段,合成了一系列不同硬段含量的聚氨酯/脲(PU)和有机硅改性聚氨酯/脲(SiPU)。通过FT-IR、DSC、TG及吸水率表征了PU和SiPU的结构及性能。结果表明,相对于PU,SiPU的耐水性随SiPU中HB-PDMS含量的增大而逐渐增强,聚硅氧烷的引入虽然降低了PU的初始热降解温度,但其在高温区的热稳定性增强。

α，ω-羟基聚(二甲基-甲基乙烯基)硅氧烷／聚甲基丙烯酸甲酯共混物的制备、硫化及表征

以过氧化苯甲酰为引发剂,使甲基丙烯酸甲酯在α,ω-羟基聚(二甲基-甲基乙烯基)硅氧烷(PDM-MVS)中进行自由基聚合,制备了PDM-MVS/聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)共混物,对共混物进行室温硫化得到硅橡胶,研究了硅橡胶的物理机械性能和微观形态。结果表明,随着PDM-MVS中乙烯基质量分数的增加,共混物的黏度逐渐增大;由PDM-MVS/PMMA共混物制备硅橡胶的物理机械性能明显优于α,ω-羟基聚二甲基硅氧烷/PMMA共混物制备的硅橡胶;制得的硅橡胶具有微观相分离结构,PMMA分散相均匀地分布于PDM-MVS连续相中,两相的相容性良好。

α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷制备新工艺研究

介绍制备高粘度a,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷的一种新工艺,采用向反应体系中通入恒定压力的水蒸汽的办法来控制羟基聚硅氧烷的本体聚合粘度。原理简单,方法可靠。本工艺生产的羟基聚硅氧烷的技术指标高于其它方法得到的羟基聚硅氧烷。

α-甲基苯乙烯二聚体在高固体羟基丙烯酸树脂合成中的应用研究

揭示了高固体丙烯酸树脂分子量大小受α-甲基苯乙烯二聚体的影响规律。用六亚甲基二异氰酸酯三聚体和丙烯酸树脂进行交联固化反应,制备了交联固化涂膜,并对树脂及其交联固化涂膜的机械性能进行表征。结果表明:α-甲基苯乙烯二聚体对降低丙烯酸树脂黏度和分子量有积极影响,在高固体分羟基丙烯酸树脂合成中的用量应为0.5%~1.5%。

二苯甲烷二异氰酸酯改性羟基聚二甲基硅氧烷的研究

采用二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)对羟基聚二甲基硅氧烷(HTPS)改性制得了耐高温防腐蚀涂层。通过红外光谱(FTIR)得知涂层通过羟基与二苯甲烷二异氰酸酯直接反应固化成膜。热重分析(TGA)结果表明,二苯甲烷二异氰酸酯改性有机硅树脂涂层(MDI-HTPS)比传统的环氧树脂改性有机硅树脂涂层的热分解温度高出40℃。交流阻抗测试的结果表明MDI-HTPS涂层有着更好的耐腐蚀性。相比于环氧树脂改性有机硅树脂涂层,MDI-HTPS涂层在附着力等力学性能方面都有所提高。

线形氯化磷腈催化端羟基二甲基硅氧烷低聚物的缩聚反应

介绍了线形氯化磷腈的分子结构、合成及应用;主要介绍了[Cl_3P—(N=PCl_2)_nCl]^+·PCl_6^-的合成及在二甲基硅油、乙烯基硅油、含氢硅油制备中的应用;Y—PCl=N—(PCl_2=N)_n—PCl_2O(包含PCl_3=N—PCl_2=N—PCl_2O的合成及在二甲基硅油制备中的应用;HO—PCl_2=N—PCl_2=N—PCl_2O的合成及在α,ω-二羟基聚二甲基硅氧烷制备中的应用;PCl_3=N—(PCl_2=N)_3—PCl_2O的合成及在α,ω-二(乙烯基二甲基硅氧基)聚二甲基硅氧烷制备中的应用。

端环氧基聚二甲基硅氧烷的合成及表征

采用端羟基聚二甲基硅氧烷和环氧氯丙烷为原料合成了端环氧基聚二甲基硅氧烷,探讨了影响该反应的几种因素,并对所合成的产物结构进行FT IR表征。

对-双(二甲基-羟基硅基)苯及其缩聚物的合成

以二甲基二氯硅烷及对二溴苯等为主要原料,经历三个反应步骤合成了对-双(二甲基-羟基硅基)苯,所有中间产物的分子结构均用1H-NMR确证。首次采用辛酸己胺作催化剂,将对-双(二甲基-羟基硅基)苯进行缩聚,获得了聚四甲基对硅亚苯基硅氧烷;研究了聚合时间以及催化剂用量对聚合物特性粘数的影响,并用1H-NMR及X射线衍射对聚合物进行了表征。

羟乙基封端聚二甲基硅氧烷改性水性聚氨酯的合成

以聚四氢呋喃二醇、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)为主要原料,羟乙基封端聚二甲基硅氧烷(SHG)为改性剂,采用自乳化法合成了阴离子型有机硅改性水性聚氨酯(WPU)。考察了异氰酸酯基与羟基的量之比(R值)、DMPA用量及SHG用量对WPU及其胶膜性能的影响;通过荧光显微镜分析了改性前后WPU的结构。结果表明:当异氰酸酯基与羟基的量之比为1.2、DMPA质量分数为4%、SHG质量分数为2%时,改性WPU的黏度低、稳定性好;其胶膜的吸水率从17%下降至6%,接触角从30.3°提高至75.7°,耐热性提高;微观形态更规整。

4,4'-双(二甲基-锂氧硅基)苯醚引发八甲基环四硅氧烷聚合

用4,4'-双(二甲基-羟基硅基)苯醚与正丁基锂反应制备4,4'-双(二甲基-锂氧硅基)苯醚(LiPE)。以LiPE为引发剂,N,N-二甲基甲酰胺为促进剂,使八甲基环四硅氧烷(D4)开环聚合制备了聚二甲基硅氧烷。实验表明,当LiPE质量分数为D4用量的0.20%～0.35%,反应温度为(155±5)℃,反应时间为3h时,可制得特性黏数大于90mL/g的聚二甲基硅氧烷。

6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体氢键结构性质

运用密度泛函理论B3LYP方法和6-311+G*基函数对6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体进行结构优化与频率计算.结果表明:6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体存在两个稳定氢键异构体,均具有C2h对称性.二聚体分子间有强的相互作用,经基组重叠误差BSSE和零点振动能ZPE校正后的相互作用能为-63.285和-70.893 kJ.mol-1.氢键的形成导致H?O(N)伸缩振动频率红移.298.15 K和标准状态下,二聚体形成过程的Gibbs自由能为-16.780和-25.824 kJ.mol-1,显示6-甲基-4-羟基嘧啶二聚体的形成反应是一个热力学自发过程.

超声血流参数变化联合D-二聚体、25-羟基维生素D水平与胎儿生长指标及出生结局的关系

目的探究超声血流参数变化联合血清D-二聚体、25-羟基维生素D[25-(OH)D]水平与胎儿生长指标及出生结局的关系。方法选取2021年11月至2023年2月在我院进行规律性产检并分娩的164例孕妇为研究对象,根据胎儿出生结局将其分为出生结局良好组(n=110)和不良组(n=54)。收集孕中、晚期胎儿生长指标:双顶径(BPD)、头围(HC)、腹围(AC)、股骨长(FL)及脐动脉血流参数:动脉搏动指数(PI)、血流阻力指数(RI)及收缩峰末期最大血流速度/舒张末期峰值流速(S/D);使用酶联免疫吸附试验(ELISA)测定血清D-二聚体、25-(OH)D水平;使用受试者工作特征(ROC)曲线分析血流参数联合血清D-二聚体、25-(OH)D对胎儿出生结局的预测价值。结果孕晚期血流参数PI、RI、S/D及血清25-(OH)D水平均显著低于孕中期(t值分别为5.883、9.723、6.506和5.631,P<0.001)。孕晚期血清D-二聚体水平及BPD、HC、AC、FL胎儿生长指标均显著高于孕中期(t值分别为4.479、74.673、27.840、35.009和36.904,P<0.05)。结局良好组孕晚期孕妇血流参数PI、RI、S/D及血清D-二聚体水平均低于结局不良组(t值分别为4.305、6.575、4.833和5.133,P<0.001),25-(OH)D水平高于结局不良组(t值为8.345,P<0.001)。ROC曲线结果显示,孕晚期血流参数PI、RI、S/D联合血清D-二聚体、25-(OH)D预测胎儿出生结局的灵敏度为90.7%,特异度为84.3%,曲线下面积(AUC)为0.962,95%CI为0.934~0.991,高于PI、RI、S/D、D-二聚体、25-(OH)D单独检测(P<0.05)。结论不同妊娠阶段血流参数PI、RI、S/D及血清D-二聚体、25-(OH)D和胎儿生长指标有显著性差异。血流参数PI、RI、S/D联合血清D-二聚体、25-(OH)D对胎儿出生结局有良好的预测价值。

检测sFlt-1、PIGF、25-羟基维生素D、D-二聚体诊断子痫前期研究

探讨针对子痫前期患者,采纳实施sFlt-1、PIGF、25-羟基维生素D、D-二聚体检测,观察分析其诊断价值。方法 在2022年1月~2023年1月我院产科门诊接受产前检查并住院分娩的孕产妇80 例中,随机分为对照组及实验组各40例,两组均实施低剂量的阿司匹林药物实施预防,对照组对D-二聚体实施检测,实验组对血清PlGF、sFlt-1、D-二聚体、25-羟基维生素D实施检测,比较妊娠结局、不同时期的子痫前期各个检测数据、产后出血情况。结果 数据统计显示实验组不良反应率5.00%更低,X2值=5.165,P<0.05。轻度子痫D-D(508.23±111.43mg/L)、sFlt-1(1328.23±243.65pg/mL)低于重度D-D(587.78±103.78mg/L)、sFlt-1(1657.78±245.78pg/mL),P<0.05。轻度子痫PlGF(44.23±5.43pg/mL)、25-羟基维生素D(25.23±4.43ng/mL)高于对照组PlGF(31.78±5.78pg/mL)、25-羟基维生素D(17.78±4.78ng/mL),P<0.05。实验组的出血量为(82.23±20.43)mL,对照组的出血量为(342.65±54.43)mL,二者比较,前者为更低情形(P<0.05)。结论 针对子痫前期对患者实施sFlt-1、PIGF、25-羟基维生素D、D-二聚体的联合检测,可有效降低不良反应率,便于观察病情,改善妊娠出血量,诊断价值突出。

4,4'-二氨基-4”-羟基三苯甲烷型聚酰亚胺薄膜的制备及其表面性能研究

以盐酸苯胺为催化剂,对羟基苯甲醛与苯胺通过缩合反应,合成4,4'-二氨基-4"-羟基三苯基甲烷(DAHTM)单体。DAHTM单体与均苯四甲酸二酐(PMDA)聚合反应,得到含羟基的聚酰胺酸(DAHTM/PM-DA-PAA)溶液,经涂膜,热亚胺化后,制成相应的聚酰亚胺薄膜,并对其表面性能进行了研究。

依诺肝素钠对早发型重度子痫前期患者胎盘生长因子、25-羟基维生素D、D-二聚体的影响

目的观察依诺肝素钠对早发型重度子痫前期患者胎盘生长因子(PIGF)、25-羟基维生素D(25-OHVD)、D-二聚体的影响。方法 2014年9月—2015年8月武汉市第一医院产科收治早发型重度子痫前期患者80例,随机数字表法分为观察组和对照组,每组40例。对照组采取常规治疗,观察组在此基础上加以依诺肝素钠进行治疗。比较患者治疗前后血脂指标、抗凝血酶-Ⅲ(AT-Ⅲ)、尿蛋白定量、PIGF、25-OH-VD、可溶性血管内皮生长因子受体-1(sFlt-1)、D-二聚体、P-选择素、血管性假血友病因子(vWF)水平,记录患者分娩结局及并发症发生率。结果治疗后,观察组患者的总胆固醇(TC)、三酰甘油(TG)、低密度脂蛋白胆固醇(LDL-C)低于对照组[(6.87±1.12)mmol/L vs.(7.56±1.34)mmol/L,(4.15±0.65)mmol/L vs.(5.32±0.75)mmol/L,(4.03±0.87)mmol/L vs.(5.12±0.97)mmol/L,P<0.05],而高密度脂蛋白胆固醇(HDL-C)高于对照组[(1.97±0.32)mmol/L vs.(1.76±0.31)mmol/L,P<0.05]。观察组患者的AT-Ⅲ和尿蛋白定量低于对照组[(65.89±11.02)%vs.(72.32±11.05)%,(1.22±0.15)g/24h vs.(1.56±0.24)g/24h,P均<0.05]。观察组患者的PIGF、25-OH-VD高于对照组[(55.87±12.15)pg/ml vs.(46.54±10.54)pg/ml,(35.26±5.68)ng/ml vs.(26.05±4.58)ng/ml,P均<0.01];D-二聚体、sFlt-1、vWF、p-选择素低于对照组[(280.69±32.15)ng/ml vs.(360.54±42.15)ng/ml,(1068.75±108.11)pg/ml vs.(1 354.56±126.44)pg/ml,(965.25±86.57)U/L vs.(1 205.54±103.54)U/L,(98.54±9.57)ng/ml vs.(126.54±12.54)ng/ml,P均<0.01]。2组患者的平均出血量、新生儿体质量、妊娠终止孕周、剖宫产率差异无统计学意义(P>0.05)。观察组并发症总发生率为25.0%(10/40),对照组为55.0%(22/40),2组比较差异有统计学意义(P<0.05)。结论依诺肝素钠能明显改善早发型重度子痫前期患者PIGF、25-OH-VD、D-二聚体、AT-Ⅲ、及血脂等指标,具有较低的并发症发生率,安全有效。

3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯及其聚酰亚胺的合成与性能研究

4,4’-二羟基联苯(DHBP)和浓硝酸在有机溶剂中反应,合成得到了3,3’-二硝基-4,4’-二羟基联苯(DNDHBP)。随后,在Pd/C-水合肼的还原体系中,被进一步还原,得到了3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯(DADHBP)。将得到的3,3’-二氨基-4,4’-二羟基联苯(DADHBP)与3,3’,4,4’-四羧基二苯醚二酐(ODPA)在强极性非质子有机溶剂中进行聚合反应,得到了粘稠状的聚酰胺酸(DADHBP/ODPA-PAA)溶液,涂膜,热亚胺化,获得了相应的聚酰亚胺(DADHBP/ODPA-PI)薄膜。利用差示扫描量热计(DSC)、傅立叶转换红外光谱仪(FT-IR)、紫外-可见分光光度计等仪器,对它们的性能进行了研究。结果表明,制成的聚酰亚胺薄膜具有良好的疏水性、光学性能和力学性能。

聚1,4-(2,5-二羟基)亚苯基-2,6-苯并二咪唑纤维的制备

系统的研究了新型纤维聚1,4-(2,5-二羟基)亚苯基-2,6-苯并二咪唑(PDPB)树脂纤维的合成新工艺,考察了单体质量分数、PPA中P2O5质量分数、聚合温度和时间对PDPB的液晶聚合和纺丝性能的影响.结果表明:采用AA型单体1,2,4,5-四氨基苯(TAB.4HCl)与BB型单体2,5-二羟基对苯二甲酸(2,5-DHTA)在P2O5质量分数为85%、以两单体总质量分数为10%且等当比的条件下混缩聚制得的PDPB树脂的新工艺具有工艺简练、操作简单以及良好的经济性等特点,其树脂特性粘数达到13dL/g,得到PDPB初生单丝纤维的抗张强度为1.8GPa的,最大热分解温度高达665.12℃,空气中10%失重对应温度为508.3℃.