速率理论中分子扩散项的置换模拟与经济学思考

色谱经济分析法的前期研究中,分别对分配比、塔板理论进行了经济学置换。作为塔板理论的补充和修正,速率理论从一个更为实际的角度考虑了多种因素影响下的组分分离。文章对速率理论的主要影响因素:分子扩散项进行了经济学思考和置换,并模拟了分子扩散项对消费者不同组分分离的影响。研究认为分子扩散项的存在使得组分流出曲线的峰展变宽,分离效果下降,在实际生活中针对消费者行为分析的决策需要综合考虑多种因素,为后续涡流扩散、传质扩散等置换研究找到了研究突破口。

小分子药物在半结晶乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)中的扩散机理:自由体积理论

Free volume theory was applied to the diffusion mechanism of drug through semi crystalline ethylene vinyl acetate (EVA) copolymer. According to free volume theory, drug diffused through semi crystalline EVA via vinyl acetate segments of the copolymer, and the dependence of D (D: diffusion coefficient of drug through EVA) on a (a :vinyl acetate content of copolymer; a <0.5) could be described as ln (D)=A1-A2/a(A1, A 2:constant). This was demonstrated by experimental data from several references.

细胞膜中磷脂分子相分离的调控方法

目的细胞膜是细胞进行信息传递和物质交换的通道。细胞膜这一重要功能与其自身结构密切相关。研究发现,细胞膜中磷脂分子的液-液相分离对于细胞膜功能发挥意义重大,从而对调控细胞膜中磷脂分子液-液相分离的提出了迫切需求。方法针对该问题,采用实验、理论与计算机模拟相结合的方式开展了系统研究。具体而言,构建了细胞-磷脂双层黏附实验平台。在此基础上,根据平均场理论与Monte Carlo方法,分别建立了黏附系统相变理论与跨尺度黏附系统计算模型。结果细胞黏附中磷脂分子液-液相分离与受体-配体相互作用密切相关。提出了通过改变基底形貌或施加外力控制细胞黏附中磷脂子液-液相分离的方法,并揭示了相关的分子机制。结论本研究为控制细胞膜有序性与异质性提供了新方法与新思路。

经络实质之我见——机体内纤维状蛋白分子内分子间能量传递系统理论概要

对经络的实质,目前存在着许多不同的看法:有人认为是神经系统,有人认为是淋巴系统,也有人认为是波导管,也还有人持与上述相反的观点的.笔者经过以纤维状蛋白等生物高分子物质为标本所作的一系列实验观测,结合理论资料研究,认为经络是广泛存在于机体的纤维状蛋白等生物高分子物质分子内、分子间的能量传递系统,通过它联系机体各部、体表和内脏.

用渗流理论计算高分子溶液中溶剂的自扩散系数

基于微观渗流理论建立了溶剂小分子在高分子溶液中的自扩散模型， 并据此模型对不同温度和浓度下的聚苯乙烯（ＰＳ）－苯、ＰＳ－甲苯、ＰＳ－乙苯和ＰＳ－四氢呋喃４ 个体系中小分子的自扩散系数进行了关联， 计算出在不同温度下溶剂分子扩散所需的临界浓度． 结果表明， 在ＰＳ玻璃化温度以下， 本模型对于温度和浓度具有很好的适用性和关联精度．

生物能量在蛋白质分子中传递的特性和理论研究

生物能量在生物体当中的传递是生命科学当中的一个基本问题,它相关于ATP水解放出的能量沿着蛋白质分子的传递,它与蛋白质的动力学特性相关。根据ATP分子水解反应的特性以及蛋白质结构的特点,在Davydov理论的基础上提出了一个新的生物能量传递的理论。在这个理论当中,Amide的振动的集体激发状态用一个两量子准相干态表示,系统的哈密顿量不但包含了Amide振动引起的相邻氨基酸残基的位移,而且包含了相邻Amide之间的共振相互作用所引起的氨基酸残基的相对位置的改变。由这个理论得出的传递生物能量的孤子在生理温度300 K时是热稳定的,它的寿命可达10–10秒,在这个时间之内孤子能传递过上千个氨基酸残基,因此它能在生物过程中起着重要的作用。于是,它是生物体中生物能量传递的一个可利用和正确的理论。

分子在ITQ-3分子筛窄孔道内扩散的过渡态理论模型

建立了一个基于过渡态理论的分子在ITQ-3窄孔道方向扩散的模型.该模型中,由于分子从空腔中的一个吸附位越过势垒到相邻的另一个空腔中的吸附位需要克服很大的势垒能,因而分子在势垒处可以简化处理为只存在排斥势,可得到扩散系数依赖温度和Lennard-Jones作用参数的解析关系.用分子动力学方法对CF4在ITQ-3上扩散进行了模拟并验证了解析关系的合理性.分子动力学模拟计算得到的扩散活化能、势垒能和吸附位势能与实际值相吻合.模拟结果也显示了扩散系数依赖于附载量,表现为先增大后减小的变化模式.扩散活化能的计算证实了这一变化机理,即当附载量增加时,由于处于空腔中的分子彼此抬高了势能,降低了扩散活化能,使得扩散系数随附载量的增加而增大,之后由于堵塞效应,扩散系数随附载量的增加而逐步减小.

高岭石表面水化机理及电场弱化其吸附性能的分子模拟

高岭石是泥岩黏土矿物组成中的主要成分之一,其水理特性对分析高岭石类黏土矿物遇水工程性质劣化的研究至关重要,通过密度泛函理论和分子动力学模拟研究了高岭石表面水化机理及电化学作用对高岭石表面吸附性能的影响。结果表明:水分子在高岭石(001)晶面吸附时水中的Hw、Ow原子与高岭石表面羟基的Hs、Os原子间形成了Hw-Os及Hs-Ow两种类型的氢键,并且Hw-Os氢键作用较强;水分子与高岭石(001)晶面之间形成的氢键作用导致高岭石(001)晶面具有较强的亲水性质;外加电场对体系中水分子的平衡构象及吸附形态产生显著影响,当体系无电场时,水分子通过氢键与高岭石(001)晶面结合紧密,随着电场强度不断增加,水分子逐渐从高岭石表面脱附,以氢原子朝上、氧原子朝下的“V”字型结构向体相中扩散,水分子的偶极矩沿电场方向排列;随着水-高岭石体系中电场强度的增加,吸附体系中的氢键作用逐渐被破坏,水分子脱附能力增强,高岭石表面对水分子的吸附性降低。

最优区分视角下企业信号传递对技术创新扩散的影响

现有研究认为信号传递有助于降低技术创新扩散过程中企业面临的“非合法性折扣”风险,但就如何有效使用信号传递策略存在悖论。基于最优区分理论,以网络资源身份特征作为企业信号传递的主要表征,在区分一致性和差异性的基础上,探索两者对技术创新扩散的协同效应。基于中国沪深上市高技术企业样本,发现在控制企业信号传递一致性和差异性特征的前提下,二者交互是影响技术创新扩散的主要因素,并且该影响受到企业历史业绩的负向调节。研究结论有助于拓展信号传递理论在技术创新扩散领域的应用,为企业创新实践提供经验参考。

N-甲基甲酰胺的自扩散和结构性质的分子动力学模拟

采用分子动力学模拟方法系统研究了宽广的温度和压力范围内N-甲基甲酰胺的密度、自扩散系数和结构性质。结果表明,自扩散系数的模拟值与文献实验值吻合得很好,平均相对误差为7.3%。N-甲基甲酰胺中的氧原子与氨基上的氢原子形成强烈的氢键,而氧原子与羰基上的氢原子的相互作用很弱。自扩散系数和径向分布函数都是受温度的影响比受压力的影响更明显。

点扩散函数法对近视患者准分子激光角膜原位磨镶术后早期视觉质量的评价

背景目前对屈光手术后视觉功能的评价研究主要是对比敏感度的研究，但易受患者主观因素的影响。点扩散函数（PSF）分析法是一种定量评价术后早期视觉质量的方法。目的研究近视患者行准分子激光角膜原位磨镶术（LASIK）后在明视和暗视两种环境下（3mm和6mm瞳孔直径）视觉系统调制传递函数（MTF）的变化，用PSF分析法评价术后早期的视觉质量。方法回顾性系列病例研究。38例72眼纳入本研究，分为低、中、高度近视组，术前等效球镜值分别为（-2．72±0．52）、（-4．89±0．80）、（-8．00±0．98）D。分别于术前，术后1周、1个月、3个月检查裸眼视力（UCVA）、最佳矫正视力（BCVA）、屈光度，PSF分析仪测量模拟明视、暗视下的MTF值。结果LASIK术前，3／11／71和6Him瞳孔直径下的MTF值差异有统计学意义（P=0．000）。术后1周、1个月、3个月，3mIn瞳孔直径下，低、中、高空间频率的MTF值与术前比较，均有明显先下降后上升的趋势；术后3个月仍未恢复到术前水平，术后各时间点MTF值与术前比较差异均有统计学意义（P〈0．05）；部分高空间频率（18．85～37．70cpd）的MTF值与术前比较，差异无统计学意义（P〉0．05）。6mm瞳孔直径下，低度近视组和中度近视组低空间频率（2．98～7．44cpd）的MTF值与术前比较明显下降，差异均有统计学意义（P〈0．05）；部分中、高空间频率（9．42～37．70cpd）的MTF值下降不明显（P〉0．05）；而高度近视组术后各时间点在所有空间频率段MTF值均下降（P〈0．05），随着时间的推移有逐渐上升的趋势，但术后3个月仍未恢复到术前。结论近视患者LASIK术后MTF值随屈光度及瞳孔直径的增加而下降，随时间的推移呈逐渐好转的趋势。PSF分析可对LASIK术后的视觉质量进行定性和定量分析，有助于准分子激光术后视觉质量的分析和手术方案的改进。

小分子在高分子膜中的传递模型

建立了小分子在玻璃态高分子膜中吸收和解吸的传递模型。该模型能很好地模拟具有Ｓ形的吸收曲线及对应的解吸曲线，并可推广应用于费克扩散和Ｉ类扩散情形；用不同相对压力下的两条实验吸收曲线可获得小分子在高分子膜中扩散系数随浓度变化的关系，并可预测其它相对压力下的吸收和解吸曲线。与Ｃｒａｎｋ模型进行了比较。

高分子聚合物中溶剂扩散系数的预测

溶剂分子在高分子聚合物中的扩散现象广泛存在于日常生活和工业生产中,对其研究具有普遍意义.Vrentas-Duda模型以自由体积理论为基础,所有参数不需扩散实验测量,由溶剂和高分子的分子性质独立确定,可用于预测高分子聚合物中低相对分子质量溶剂扩散系数.研究Vrentas-Duda模型对典型高分子/溶剂体系中溶剂扩散系数的预测准确性,通过将预测值与实验值比较,评价该模型在不同高分子体系中的适用情况.对处于橡胶态的各向同性高分子聚合物体系,Vrentas-Duda模型能够准确计算除存在氢键以外多数体系的溶剂扩散系数;相对于溶剂互扩散系数而言,溶剂自扩散系数的预测精度更高.

均相玻璃态高分子中溶剂扩散系数的数学模型

以自由体积理论为基础 ,提出改良的玻璃态高分子中溶剂扩散系数的数学模型 .模型推导过程中考虑了溶剂可塑化效应对高分子凝聚态的影响 ,并以明确的物理概念计算玻璃态聚合物的自由体积 .对橡胶态适用的自由体积参数在此模型中保持有效 ,所引入的表达溶剂可塑化效应的唯一参数 β可以通过计算玻璃化温度来确定 .所以 ,本模型中无可调节参数存在 ,具有完全可预测性 .以芳香族溶剂苯、甲苯、乙苯在玻璃态聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯中的扩散系数为例对模型进行验证 。

溶剂在高分子中的扩散系数—Vrentas-Duda模型及其发展

自由体积理论是描述高分子材料中低分子量溶剂扩散现象的有效工具,以此为基础的VrentasDuda模型中多数参数不需要扩散实验测量,可以通过分子性质独立确定,对渗透物的扩散行为具有可预测性。综述了VrentasDuda自由体积理论的发展和修正情况,分析其对建立预测型溶剂扩散系数模型的贡献,为从分子基团水平上探索溶剂扩散现象奠定基础。

溶剂在高分子膜中传递现象研究的进展

溶剂在高分子膜中吸收和解吸的传递机理非常复杂,对其传递过程的研究有助于膜分离过程的开发、膜材料的选择。本文对溶剂在高分子膜中传递现象研究的进展作简要介绍。

分子在分子筛上扩散行为的分子模拟研究进展

主要综述了采用分子模拟技术考察分子在分子筛上扩散行为的多角度、多层次研究进展,包括分子筛结构、负载量、温度和多组分扩散等因素对扩散系数的影响;在此基础上,进一步介绍了扩散相互作用能和过渡态理论的研究进展,并讨论了分子模拟方法在分子筛扩散研究方面所面临的问题和发展方向。

液态金属原子自扩散的Enskog理论研究

为研究液态金属的自扩散行为,把液态金属看成硬球流体.考虑液态金属原子间碰撞深度随温度的升高而加大的问题,得到了硬球模型原子有效直径与温度的关系.进而对Enskog理论做出修正,得到能更准确地计算液态金属原子自扩散系数的公式.利用分子动力学软件LAMMPS模拟了液态金属铝、镁、铁的原子自扩散,得到了这些金属原子的自扩散系数,并与修正的Enskog理论计算结果进行了比较.结果表明:修正的Enskog理论更适用于硬度大的液态金属;温度比密度对液态金属原子的有效直径的影响小;密度的改变比有效直径的改变对液态金属原子的自扩散系数的贡献更大.

Ti-YNU-1分子筛催化氧化机理及择形选择性的理论计算

采用密度泛函理论,研究了Ti-YNU-1/H2O2体系中T3和T6位活性中心上1-己烯和环己烯环氧化反应的催化性能和反应机理。所有计算都在B3LYP/6-31G(d,p)理论水平下进行。结果表明,Ti-YNU-1分子筛中T3位的活性中心是Ti3-η2 (OOH),T6位活性中心为Ti6-η2(OOH)-H2O 和 Ti6-η2(OOH)-CH3CN。催化活性为Ti6-η2(OOH)-H2O >Ti6-η2(OOH)-CH3CN >Ti3-η2(OOH)。在各活性中心上1-己烯环氧化反应的活化能垒高于环己烯环氧化反应,随着Ti-YNU-1分子筛中Ti含量的增加,更多的Ti插入到10元环正弦孔道中的T3位,形成更多的Ti3-η2(OOH)活性中心位点,由于孔道对环己烯的扩散限制,导致1-己烯转化率增加程度高于环己烯。

Lennard-Jones简单流体的自扩散系数与密度的依赖性研究

基于平衡分子动力学模拟(EMD)的方法计算了Lennard-Jones(LJ)流体的自扩散系数。结合维里定理和能量均分定理分析了体系温度和密度对扩散的影响,并通过分子动力学模拟进行了验证。研究结果表明:原子的有效直径随温度的升高而减小,进而使自扩散系数与温度的2/3次方成正比;在中等温度部分,扩散系数大体上随密度的升高而减小。本文给出了流体自扩散系数与密度依赖关系的具体函数形式,这一函数在约化温度高于1.33,约化分子数密度为0.1194~1.1942的范围内可准确描述LJ流体的自扩散行为;如果约化密度大于1.298,原子扩散行为停止,LJ流体发生玻璃化改变。