HY沸石超笼“半三明治”环戊二烯铁物种的接枝

在真空条件下研究了Cp2Fe在HY沸石表面的接枝反应,并用原位FTIR、ICP、XRD、TPD-MS和UV-VisDRS等方法对接枝产物的组成、结构及性质进行了表征。结果表明,在低于423K的温度下,Cp2Fe可以强吸附在沸石的超笼内,并被氧化为Cp2Fe+阳离子;当在423K长时间加热时,Cp2Fe+可与超笼表面的酸性中心发生化学反应,脱除一个环戊二烯基团,在沸石超笼形成“半三明治”环戊二烯铁CpHFe(OZ≡)3(Z为沸石骨架Si或Al原子)表面物种。一个超笼中可接枝3个CpHFe基团,该物种在真空、惰性气体气氛和473K以下能够在表面稳定存在。接枝反应不破坏HY的骨架结构,修饰后HY沸石的BET比表面积和微孔体积大约降低一半。

含C^N-螯合配体的环戊二烯基铱抗癌配合物(英文)

合成、表征了8个半三明治结构环戊二烯基金属铱配合物[(η~5-Cpx)Ir(C^N)Cl],其中Cpx分别为四甲基环戊二烯基(C5Me4H),五甲基环戊二烯基(Cp*),四甲基(苯基)环戊二烯基(Cpxph),四甲基(联苯)环戊二烯基(Cpxbiph),C^N为苯亚甲基甲胺(BIMA),N-(4-甲氧基苯亚甲基)苯胺(MBIA)。测定了其中3个配合物的单晶结构。所有配合物对Hela人宫颈癌细胞显示出很强的细胞毒性,IC50值为1.7~32.9μmol·L-1。经检测Cpx铱配合物的抗癌活性顺序为Cpxbiph>Cpxph>C5Me4H>Cp*。配合物[(η~5-Cpxbiph)Ir(BIMA)Cl](A4)和[(η~5-Cpxbiph)Ir(MBIA)Cl](B4)表现出了最高的抗癌活性,比临床铂类药物顺铂活性高4倍以上。经检测,铱配合物A1~B4不与9-甲基腺嘌呤和9-乙基鸟嘌呤反应,与p BR322 DNA也没有作用,但这些配合物能够作为氢转移催化剂,将辅酶NADH转化为NAD+。机理研究表明配合物A4、B4处理Hela细胞时会引起明显的细胞凋亡和细胞周期的变化,并大幅增加细胞内活性氧(ROS)的水平。