锕系元素“阳离子-阳离子”配合物研究——Np(Ⅴ)-U(Ⅵ)配合物的吸收光谱

研究了锕系元素Np(Ⅴ ) U(Ⅳ )“阳离子 阳离子”配合物在硝酸和高氯酸溶液中的近红外吸收光谱 .结果表明 ,离子浓度和溶液酸度对吸收光谱有一定影响 ,解释了不同条件下Np(Ⅴ )与U(Ⅵ )的配位行为 ,提出了Np(Ⅴ ) U(Ⅵ )之间可能存在的静电作用模型和水解配位模型 .

(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸构筑的镧系配合物对苯甲醛和阳离子的荧光传感

采用水热法合成了5个稀土配合物[Sm2(bdbc)2(phen)4](1)和[Ln(bdbc)(phen)(H2O)][Ln=Eu(2),Gd(3),Tb(4),Dy(5),bdbc=(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根,phen=1,10-邻菲啰啉].配合物1是双核分子,通过氢键和C—H…π作用进一步构筑成一维超分子结构;配合物2~5是同构的一维双螺旋结构,通过氢键和C—H…π作用进一步构筑成三维超分子结构.配合物1,2,4和5呈现了Sm^(3+),Eu^(3+),Tb^(3+)和Dy^(3+)离子的特征发射,分别对应于Sm^(3+)离子的4G5/2→6HJ/2(J=5,7,9)、Eu^(3+)离子的5D0→7FJ(J=1—4)、Tb^(3+)离子的5D4→7FJ(J=6,5,4,3)和Dy^(3+)离子的4F5/2→6HJ/2(J=15,13)跃迁.对配合物4的荧光性质进行了表征,结果表明,配合物4可用作荧光探针以检测阳离子和苯甲醛.

铁-芳烃配合物引发环氧化合物阳离子光聚合反应机理

研究了铁 -芳烃配合物引发环氧化合物阳离子光聚合反应机理 ,讨论了反应条件对聚合反应的影响 .结果表明 ,该聚合反应为n+1级反应 。

五价锕系元素“阳离子—阳离子”配合物研究 Np(Ⅴ)Np(Ⅴ)和Np(Ⅴ)Np(Ⅵ)配合物的吸收光谱

The complexes absorption of Np(Ⅴ) Np(Ⅴ) and Np(Ⅴ) Np(Ⅵ) have been studied in perchloric solution by spectrophotometric at 25℃.The results show that a special characteristic of actinide chemistry is their ability of formation of “cation cation” complexes in oxidation state(Ⅴ) by adding Np(Ⅴ) and Np(Ⅵ) into Np(Ⅴ) solution,respectively.The formation of these complexes obeys the law of mass action.According to the mass action law,the constants of complexation are calculated as K 1=3.20±0.13(mol·L -1 ) -1 and K 2=1.13±0.13(mol·L -1 ) -1 for Np(Ⅴ) Np(Ⅵ) and Np(Ⅴ) Np(Ⅴ),respectively.

钇离子及其阳离子卟啉配合物与金黄色葡萄球菌的相互作用

用LKB 2 2 77生物活性检测系统考察了Y3 + ,TMP及其阳离子型钇卟啉配合物 {[Y(TMP) (H2 O) 3 ]Cl ,TMP =5 ,10 ,15 ,2 0 四 (4 甲氧基苯基 )卟啉 }对金黄色葡萄球菌全程代谢作用的影响 ,测定了Y3 + ,TMP和 [Y(TMP) (H2 O) 3 ]Cl对金黄色葡萄球菌作用的产热曲线 ,根据产热曲线求算了金黄色葡萄球菌在Y3 + ,TMP ,[Y(TMP) (H2 O) 3 ]Cl作用下生长代谢的速率常数k1,k2 ,抑制率I1,I2 和半抑制浓度IC150 ,IC250 等热动力学参数 .实验结果表明 :Y3 + ,[Y(TMP) (H2 O) 3 ]Cl对金黄色葡萄球菌的生长代谢有双向调节作用 ,在低浓度下表现为刺激作用 ,高浓度为抑制作用 ,而TMP对金黄色葡萄球菌的生长代谢主要为抑制作用 ,对金黄色葡萄球菌的抑制作用 [Y(TMP) (H2 O) 3 ]Cl>TMP >Y3 + .

多碘阴离子与双核配合物阳离子的超分子组装

通过多碘阴离子与双核配合物阳离子的超分子组装获得了3个新的化合物并对其进行了X射线结构测定和红外光谱,紫外-可见光谱的表征.它们是[(NiCl(bpy)_2)_2^(2+)](I_3^-)_2(I_2)(1),[(MnCl(bpy)_2)_2^(2+)](I_3^-)_2(I_2)(2)和[(MnCl(bpy)_2)_2^(2+)](I_7^-)_(1/2)(I_5^-)(I_3^-)_(1/2)(I_2)_(1/2)(bpy=2,2＇bipyridine)(3).晶体学数据:1.单斜晶系,空间群C2/c,a=1.37091(3)nm,b=1.67996(3)nm,c=2.20708(5)nm,β=91.6114(12)°,V=5.08106(18)nm^3,Z-4,对4367个可观测反射点R_1=0.0674;2单斜晶系,空间群C2/c,a=1.38898(3)nm,b=1.70579(4)nm,c=2.22092(4)nm,β=92.9168(13)°,V=5.25523(09)nm^3,Z=4,对4485个可观测反射点R_1=0.0470;3三斜晶系,空间群P-1,a=1.10793(4)nm,b=1.43488(5)nm,c=1.98724(8)nm,α=100.6352(16)°,β=96.4348(19)°,γ=110.0297(19)°,V=2.86409(18)nm^3,Z=2,对7156个可观测反射点R_1=0.0634.这三个化合物中都含有具有分叉形状的双核配合物阳离子[(MCl(byp)_2)_2]^(2+)(M=Mn,Ni),它们通过配体bpy之间的π-π堆垛构成带孔洞的层状结构,在层中由配体bpy围成的孔洞填充了I_2分子或I_3^-阴离子,组装成由I_2分子或I_3^-阴离子穿越的正电性的层.在层和层之间则占据了相互连接的I_2,I_3^-,I_

阳离子型铱配合物的合成、表征及光物理性能测试

设计、合成了一种新型的基于联吡啶衍生物的阳离子型铱配合物,并通过元素分析、红外光谱、核磁共振谱及质谱分析确定了配合物的结构,并详细研究了其光物理性能。结果发现,配合物[Ir(mppy)2(Br2bpy)]+PF6-在625nm处具有很强的红光发射光谱。并通过溶剂缓慢挥发法培养出配合物的单晶,X射线单晶衍射仪对其结构进行了表征,获得了晶体结构参数,结果表明配合物为三斜晶系,P-1空间群。

含有三苯胺-三唑双极性单元的橙红光阳离子型铱(Ⅲ)配合物的合成及在LEDs中的应用

以2-萘基吡啶(npy)为主配体,N,N-二苯基-4-[4-苯基-5-(吡啶-2-基)-4H-1,2,4-三唑-3-基]苯胺(DPPTA)为辅助配体,合成了含有三苯胺-三唑双极性结构单元的橙红光阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物[(npy)2Ir(DPPTA)]PF6.该配合物的热分解温度高达345℃,从20℃升温到100℃时,相对发光强度衰减28.0%,发光颜色稳定.其所含的双极性结构单元使其能有效地吸收GaN芯片的蓝光(λem,max=455 nm),进而可被蓝光高效激发.以GaN蓝光芯片作为激发光源,[(npy)2Ir(DPPTA)]PF6为下转换发光材料,可以制得橙红光LEDs;进一步与黄光材料Y3Al5O12∶Ce3+(YAG:Ce3+)联用,可以制得高效的中性白光和暖白光LEDs.

高效发光材料[(C^N)2IrL]^＋阳离子配合物的结构和光谱特征

从理论上研究了一系列Ir(Ⅲ)[(C^N)2IrL]+[C^N=ppy,L=pzpy(1);C^N=dfppy,L=pzpy(2);C^N=ppy,L=pybi(3);C^N=tpy,L=acac(4);其中ppy=2-苯基吡啶,dfppy=2-(2,4-双氟苯基)吡啶,pzpy=2-吡唑基吡啶,pybi=1-苯基-2-(吡啶基)-1H-苯并咪唑,tpy=2-(4-甲苯基)-吡啶,acac=乙酰丙酮]配合物的结构和光谱特征.分别在B3LYP/LanL2DZ和CIS/LanL2DZ计算水平下优化了它们的基态和激发态结构.计算得到的Ir—N,Ir—C和Ir—O基态键长和相应实验值符合较好.在激发态下,Ir—N和Ir—C键长增加了约0.0003～0.003 nm,而Ir—O键长则缩短了约0.0012 nm.在含时密度泛函理论(TD-DFT)计算水平下,结合极化连续介质模型(PCM),得到配合物1～4的最低能的吸收和发射分别出现在398 nm(1),370nm(2),419 nm(3)和437 nm(4)以及511 nm(1),457 nm(2),602 nm(3)和479 nm(4).配合物1,2,4的跃迁属于d(Ir)+π(C^N)→π*(C^N)的电荷转移跃迁,而化合物3的跃迁则归因于d(Ir)+π(C^N)→π*(py-bi)的电荷转移跃迁.这表明此类配合物的吸收和发射主要受前线分子轨道的金属成分控制,同时也受辅助配体L的影响.

一种新型阳离子铱配合物的合成、晶体结构及光物理性能测试

以2−(对甲苯基)吡啶为环金属主配体,4,4′−二叔丁基−2,2′−联吡啶为辅助配体,合成出了一种新型阳离子型铱配合物[Ir(mppy)2(dtbbpy)]PF_(6)(mppy=2−(对甲苯基)吡啶,dtbbpy=4,4′−二叔丁基−2,2′−联吡啶).其结构通过元素分析、核磁共振谱、质谱、红外光谱进行了表征,并测试了单晶结构.研究了其光物理性能,同时考察了它的热稳定性.结果表明,配合物为单斜晶系、P121/c1空间群;它在二氯甲烷溶液中为黄绿光发射,最大发射波长为566 nm.

离子交换色谱法分离铬(Ⅲ)阳离子配合物的研究

利用阳离子交换树脂分离铬(Ⅲ)阳离子配合物,对洗脱剂、树脂(001×7和D001)进行了选择,并对洗脱剂浓度、流量、温度等因素进行考察,最后将分离出来的3种铬(Ⅲ)阳离子配合物进行可见光谱的测定,结果与文献提供的数据相吻合。结果表明,使用D001大孔阳离子交换树脂以及采用0.1,0.5,2 mol/L的高氯酸来洗脱和分离3种铬(Ⅲ)阳离子配合物的效果较好。该研究在制取、提纯无机盐的高纯化合物以及配离子的分离、鉴定方面有一定的参考价值。

含有咔唑-噁二唑双极性单元的阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物的合成及其发光性能

合成了一个新颖的含有咔唑-噁二唑双极性单元的阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物[(CPPO)Ir(ppy)2]PF6(CPPO:2-(4-(3-(9-(2-乙基己基)-9H-咔唑-3-基)-1-(吡啶-2-基甲基)-1H-吡唑-5-基)苯基)-5-苯基-1,3,4-噁二唑;ppy:2-苯基吡啶).并对其紫外-可见吸收、光致发光和热稳定性进行了研究,结果显示该配合物固态时可被蓝光激发,其热分解温度为270℃,可适用于发光二极管、发光电化学池等发光器件.

三羰基铼(Ⅰ)阳离子与甲硫氨酸配合物的合成及晶体结构

化合物[NEt4]2[ReBr3(CO)3]具有良好的水溶性,在水溶液中以水合三羰基一价铼阳离子[Re(OH2)3(CO)3]+的形式存在,其中三个配位水分子很容易被其他配体取代.本文详细研究了[Re(OH2)3(CO)3]+与甲硫氨酸(methionine)的反应,采用元素分析、红外光谱1、H NMR和X射线单晶衍射对配合物fac-[Re(3η-met)(CO)3]进行了表征.结果表明该晶体属单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数:a=1.42073 nm,b=0.79677 nm,c=1.09840 nm,α=90°,β=107.068(1)°,γ=90°,Z=4,V=1.18862(3)nm3,Dc=2.338 g/cm3,F(000)=784,μ=10.403 mm-1,R1=0.019 9,wR2=0.042 6.

基于聚芴及阳离子铱配合物的白光发光电化学池

发光电化学池在柔性显示和大面积发光面板的低成本制造方面具有显著优势,但是白光发光电化学池器件的制备一直是一个难题。本文报道了基于阳离子铱离子配合物的柔性黄光发光电化学池,其在6 V时的电流效率高达11.6 cd/A。并将此铱离子配合物与蓝光聚芴材料以一定比例混合,基于此材料制备了白光发光电化学池,其色坐标为(0.31,0.33),接近标准白光。

阳离子铱(Ⅲ)配合物掺杂的SiO_2微粉的制备及在发光二极管中的应用

将硅酸乙酯水解得Si O2溶胶,陈化1 d后掺入15.0wt%阳离子铱(Ⅲ)配合物[Ir(ppy)2(o-phen)][PF6](ppy:2-苯基吡啶;o-phen:1-乙基-2-(4-(5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑-2-基)-苯基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲啰啉),45℃恒温3 d后室温放置10 d得干凝胶,再经研磨和150℃干燥8 h制得黄色发光微粉。将所得的发光微粉按6.0、9.0、12.0、15.0、18.0和21.0wt%掺入到环氧树脂中,作为下转换发光材料涂敷在395 nm发射的In Ga N芯片上制备成LED器件。掺入12wt%Si O2微粉的LED发光性能最佳,在40.0 m A正向电流和5 V反向电压下,该LED达到最大发光效率51.9 lm/W,CIE色坐标为(0.42,0.42)。

二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂（Ⅱ）配合物

以1,10-邻菲罗啉为辅助配体,设计合成了3个二苯氨基修饰的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅰ~Ⅲ。系统研究了配合物的光物理、电化学及氧传感性能。结果表明:在2-(4-二苯氨基)苯基吡啶的吡啶环的5位引入不同基团,可实现铂(Ⅱ)配合物的发光波长在544~583 nm之间调控。其中,在吡啶环的5位引入三氟甲基的阳离子型环金属铂(Ⅱ)配合物Ⅲ的最大发射波长为583 nm。氧敏感性能测试结果表明,配合物Ⅲ的氧敏感性能显著提升,其在N,N-二甲基甲酰胺(DMF)溶液中的I0/I2.17值为6.4。

一个新颖阳离子型铱(Ⅲ)配合物的合成及其力致发光变色性能研究

以2-苯基吡啶(ppy)为主配体,N,N-二苯基-4-(4-苯基-5-(吡啶-2-基)-4H-1,2,4-三唑-3-基)苯胺(DPPTA)为辅助配体,合成了阳离子型铱(Ⅲ)配合物[(ppy)2Ir(DPPTA)]PF6.该配合物具有高对比性的力致发光变色性能,最初从CH_(2)Cl_(2)溶液中析出制得时发绿光,最大发射波长(λem,max)为525 nm,经研磨后发黄光(em,max=576 nm),经CH_(2)Cl_(2)熏蒸后发黄绿光(λem,max=531 nm).研磨和熏蒸所致的发光变色可多次循环,2种状态下各自的发光颜色稳定,λem,max相差高达45 nm.[(ppy)_(2)Ir(DPPTA)]PF_(6)的发光变色性能对受力和有机溶剂熏蒸敏感,但对温度变化并不敏感,这一点与很多已报道过的力致发光变色材料不一样.

阳离子角蛋白与聚硫酸铝配合物絮凝剂的制备及其应用

制得了新型无机一有机配合物絮凝剂，并运用其对皮革染色加脂废水进行絮凝预处理，优化皮革综合废水出水水质。利用傅里叶变换红外光谱仪（FT—IR）对絮凝剂进行结构表征，再对其进行热重（TG）和差示扫描量热法（DSC）测试分析，并分别探讨了不同絮凝剂加入量、pH、絮凝时间、温度对染色加脂废水絮凝效果的影响。试验表明：新合成的絮凝剂在絮疑剂加入2．20g/L、pH=4．0、絮凝时间2．0h、温度25～35℃条件下对COD、悬浮物、色度、总固含量的去除率分别为87．07％、96．56％、99．30％、98．06％，此絮凝剂对皮革染色加脂废水有良好的处理效果。

光敏离子载体丹磺酰基-单氮杂-18-冠-6的阳离子识别性质研究

以 DNS-MAC( O5)为主体 ,利用其荧光性质研究了该物质在乙腈和水溶液中对阳离子 Li+ ,Na+ ,K+ ,Mg2 + ,Ba2 +和 Pb2 +的识别性质 ,由改进的 B-H方程计算了主 -客体配合物的稳定常数和识别敏感因子 .结果表明 ,阳离子的电荷密度和阳离子与冠醚环空间的匹配程度是影响其识别性质的最重要的两个因素 .DNS-MAC( O5)与阳离子配位时荧光光谱的变化主要受控于阳离子的电荷密度 .阳离子与 DNS-MAC( O5)配位时不仅使这种离子载体的偶极矩增大 ,而且更有利于其实现光诱导分子内的电荷转移 ,所以激发态稳定性增加 ,荧光光谱红移 .

一个新颖多功能阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物的合成及性能研究

合成了1个包含多个有机功能基团的新颖阳离子型有机铱(Ⅲ)配合物,功能基团具体包括咔唑、1,2,4-三唑、1,10-菲啰啉和噁二唑等载流子传输功能基团,以及2-乙基己基、叔丁基等提升溶解性和成膜性的功能烷基.该配合物的CH _(2)Cl_(2)溶液(1.0×10^(-5 )mol/L)主要发射最大波长(λem,max)为527 nm的绿光,其粉末主要发射λem,max为554 nm的黄绿光.电化学测试显示其最高占据轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)的能级分别为-5.66和-3.00 eV,相应能隙宽度(E_(g))为2.66 eV,且具有较高的电化学氧化还原稳定性.其热分解温度(T_(d))和玻璃化转变温度(T_(g))分别高达383和187℃,具有较高的热稳定性.总的结果显示该配合物可适用于发光电化学池、有机/无机发光二极管等多个发光领域.