5-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉的合成与表征

以丙酸和硝基苯为混合溶剂,苯甲醛、对羟基苯甲醛和吡咯为原料合成了5-对羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(HPTPP).然后以HPTPP和环氧氯丙烷为原料,在NaOH催化条件下合成了5-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-10,15,20-三苯基卟啉(EPPTPP).利用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)、核磁共振波谱仪(NMR)、紫外可见分光光度计(UV-Vis)和荧光分光光度计分别对HPTPP和EPPTPP的化学结构和光学性质进行了表征与测试.结果表明:FTIR谱图中,1 347cm-1和917cm-1处为EPPTPP卟啉环中C N键伸缩振动吸收峰和环氧化物环的(C—OC键)不对称伸缩振动吸收峰.EPPTPP的1 H NMR谱图中,在δ2.94～4.56内5个位移峰峰面积比为1∶1∶1∶1∶1,与EPPTPP中环氧基团的不同氢原子数比完全一致.UV-Vis谱图中,具有与卟啉结构相符合的吸收峰,表明成功合成了EPPTPP.通过荧光光谱分析了HPTPP和EPPTPP的荧光性质,并计算得到了二者的荧光量子产率分别为0.140和0.143.

钴-5,10,15,20-四(3-甲氧基-4-羟基苯基)卟啉修饰玻碳电极的L-抗坏血酸化学传感器研究

将水合 5,10,15,20-四-(3-甲氧基-4-羟基苯基)钴卟啉(CoTMHPP)修饰在玻碳电极表面,制成CoTMHPP修饰电极.电极稳定性好且灵敏度高,对抗坏血酸有良好的电催化氧化作用,测定线性响应范围为1.0×10(-5)～1.0×10(-2)mol/L,响应时间小于12s.本文研究了电极的性质和应用,并用于药物中抗坏血酸的测定,其测定结果与碘量法一致.

利用荷移带的浓度效应测定[5,10,15,20]-四取代基卟啉氯化铁络合物的含量

研究了8个新合成的四取代苯基卟啉氯化铁络合物的紫外－可见光谱，对在三氯甲烷溶剂中荷移带约240nm处λmax随测试溶液浓度增加而红移的规律进行了计算机拟合，拟合修正公式为，相关系数达0．998，本文用拟合公式对络合物含量进行测定，相对误差为0．05～4．9％。本文还对该系列络合物的紫外－可见光谱主要吸收峰作了归属，也研究了取代基效应。

5,15-二苯基-10,20-二(4-N-咪唑基)苯基卟啉的合成与表征

采用丙酸法合成了新的标题化合物,并对该化合物进行了EA、FT-IR、~1HNMR、MS、UV-Vis等表征,确定了所合成卟啉的分子结构。探讨了反应中催化剂的用量、反应温度、反应物比例及反应时间对目标化合物产率的影响。结果表明,合成目标化合物的适宜反应时间为1 h,反应温度为140℃。在该条件下,目标化合物的产率可高达36.6%。在400nm的光激发下,于666 nm处出现最强发射峰,目标化合物可用作潜在的光学材料。

5,10,15-三(对氯苯基)20-丙氧苯基卟啉三乙基溴化铵显色剂与铜的显色反应

研究了新显色剂5,10,15三(对氯苯基)20丙氧苯基卟啉三乙基溴化铵与铜的显色反应。结果表明:在中性介质中,沸水浴加热10min形成1:1的络合物,λmax=417nm,在0～12μg/10mL范围内吸光度与铜浓度的关系符合比尔定律,表观摩尔吸光系数ε=358×105。该法具有灵敏度高及选择性好的特点,用于水样实际测定,结果满意。

5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉的合成方法改进

用2种方法合成了5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)卟啉,实验表明:用氯仿作溶剂,氯磺酸作磺化剂比浓硫酸环境中磺化制备有明显的高的产率,且反应时间短、操作条件也相对简单.

STUDY ON MEAN ACTIVITY C0EFFICIENT OF 5,10,15,20—TETRAKIS PORPHYRIN SODIUM BY FREEZING—POINT DEPRESSION METHOD

The mean activity coefficient of 5, 10,15 , 20-tetrakis (P-methoxyl-O-sulfophenyl)porphyrin sodium in dilute aqueous solution has been determined in the modality range 0. 00547-0. 08871 mol · kg-1at 273. 2 K by the freezing-point depression method . The results of γ± are 0. 9945-0. 7695, it is in close agreement with that by isopiestic method.

吸附在AgCl溶胶上的卟啉二酸H_4TPP^(2+)和H_4T(p-OCH_3)PP^(2+)的SERS和UVA光谱

本文研究了两种卟啉二酸——5,10,15,20-四苯基卟啉二酸(H_4TPP^(2+))和5,10,15,20-四对甲氧基苯基卟啉二酸(H_4T(p-OCH_3)pp^(2+))在AgCl溶胶上的表面增强拉曼光谱(SERS)和吸收光谱(UVA)。发现H_4TPP^(2+) 吸附在AgCl胶体上,发生部分去质子化;而H_4T(p-OCH_3)PP^(2+)则未发生去质子化作用。两者谱图的差别被归因于后者苯环上的取代基—OCH_3的给电子作用。

β-环糊精与四-N-正丙基吡啶基卟啉包合作用的研究

通过紫外可见光谱、荧光光谱、一维、二维核磁共振技术等方法确定了β- 环糊精与四- Ｎ- 正丙基吡啶基卟啉包合物的形成．用荧光光谱法测定了包合反应的形成常数，实验结果表明β- 环糊精与四- Ｎ- 正丙基吡啶基卟啉分子形成了摩尔比为2：1的包合物。分子模拟方法进一步证实了该包合物的形成。

四苯基卟啉二酸H_4TPP^(2+)的共振Raman光谱研究

本文研究了四苯基卟啉二酸H_4TPP^(2+)在固体和溶液状态下的共振Raman光谱。并结合红外光谱指出H_4TPP^(2+)分子可能存在对称中心。退偏振比测量发现H_4TPP^(2+)有两个反常退偏带。H_4TPP^(2+)分子近似具有D_(14)对称性。

电聚合o-ImBPTPPMn(Ⅲ)Cl膜修饰玻碳电极同时测定抗坏血酸和多巴胺

用循环伏安法在强酸性水溶液中制备出氯化5-邻[4-（1-咪唑基）丁氧基]苯基-10,15,20^-三苯基卟啉锰聚合膜修饰玻碳电极.该电极具有良好的电化学活性,对抗坏血酸（AA）及多巴胺（DA）有明显的催化作用,而且在同一缓冲溶液中用微分脉冲伏安法扫描二者峰电位差达240 mV,此时已达到完全分离.将该电极应用于DA和AA的同时测定,其线性范围分别为2.0×10^-6～1.0×10^-4 mol/L和6.5×10^-7～2.6×10^-5 mol/L;检出限分别为1.0 μmol/L和0.39 μmol/L.二者在微分脉冲伏安法扫描时各有独立的电流响应峰,互不干扰.该电极重现性和稳定性好,在空气中放置3个月以上经处理后电化学活性无下降趋势.

TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞杀伤作用的实验研究

目的:探讨TMPyP4(〔四-(N-甲基-4-吡啶基)〕卟啉)对人舌癌Tca8113细胞的光动力学杀伤作用。方法:人舌癌Tca8113细胞用浓度分别为0μM、3.3μM、6.5μM、17μM、26μM的TMPyP4孵育4h后,用580nm半导体激光照射,能量密度分别为0 J/cm2、2J/cm2、4 J/cm2、8J/cm2、16J/cm2、32J/cm2,24h后用甲基噻唑四唑法(MTT))检测TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞的抑制作用,流式细胞仪检测细胞凋亡率,并在光镜及电镜下观察细胞的形态变化。结果:在一定浓度范围内,TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞生长增殖的抑制作用和诱导凋亡作用随着浓度和光照能量的增加而增加。光镜、电镜下可观察到细胞坏死和凋亡样改变。结论:TMPyP4-PDT对人舌癌Tca8113细胞有明显的杀伤作用,并在一定范围内呈光剂量和浓度剂量依赖型。

卟啉磺酸钠盐的活度系数渗透系数和超额Gibbs自由能

用等压法测量了298.15K时5,10,15,20—四(对—甲氧基邻—磺酸苯基)卟啉四钠盐水溶液的活度系数和渗透系数,计算了它们的超额Gibbs自由能。

乙二胺四乙酸单羟基苯基卟啉酯的合成

以对羟基苯甲醛、苯甲醛与吡咯为原料,合成了单羟基苯基卟啉;以乙二胺四乙酸合成了乙二胺四乙酸二环酸酐(EDTAA);之后以EDTAA与单羟基苯基卟啉为原料合成了标题化合物。用红外光谱、核磁共振氢谱、紫外-可见光谱及质谱对产品的结构进行了表征;对实验结果进行了讨论。

非对称水溶性卟啉与钯(Ⅱ)显色反应的光度法研究

研究了非对称性５，１０，１５－三（４－甲基－３－磺基苯）－２０－［４－（５－氟尿嘧啶）－３－磺基苯］卟啉（ＭＦｕＳＰＰ）测钯的显色条件．在表面活性剂十二烷基磺酸钠存在下，ｐＨ４．５～６．０的弱酸性ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲介质中，用抗坏血酸催化，Ｐｄ（Ⅱ）与ＭＦｕＳＰＰ形成１１配合物，最大吸收波长４１５ｎｍ，摩尔吸光系数ε＝１．８×１０５Ｌｍｏｌ－１ｃｍ－１，线性范围０～２．０μｇ／１０ｍＬ．该显色剂保持了对称性卟啉灵敏度高的优点，选择性和反应速度有明显改善．应用于混合样品和钯催化剂样品中钯的测定。

共价修饰法制备新型多巴胺传感器

在实验中将4arm-PEG-NH2和羟基苯基铁卟啉共价修饰到玻碳电极上,成功地制备了一种新型DA传感器。由于Fe（OH）4P和4arm-PEG-NH2的协同效应,使得该传感器对多巴胺的电催化活性得到明显的提高,氧化过电位也得到了降低。在示差脉冲伏安法测定中（多巴胺的检测范围为0.2~125μmol L-1）,计算获得DA的检出限为1.02×10-8M。

运用“学导螺旋发展大课堂”进行音乐教学的体会

随着新课改的不断深入与发展,我校推出了以解放思想,以学为先,发展学生,构建符合素质教育要求的高效课堂教学模式——"学导螺旋发展大课堂"。根据学校总的课堂教学模式,结合艺术学科特点,艺术学科采用了"15+20+5"的教学模式,在此模式的教学下有收获也有困惑。

TMPyP4-PDT对人宫颈癌细胞的杀伤效应

目的探讨端粒酶抑制剂四甲基吡啶卟啉光动力治疗(TMPyP4-PDT)对人宫颈癌细胞株HeLa的杀伤效应。方法细胞增殖及细胞毒性检测试剂盒(CCK8)法检测TMPyP4-PDT对人宫颈癌细胞HeLa的抑制作用;光镜下观察细胞形态变化;Annexin-V-FITC/PI双染试剂盒检测细胞凋亡率;RT-PCR法测定原癌基因c-myc、人类染色体端粒酶基因hTERC的变化。结果在一定浓度范围内,TMPyP4-PDT对人宫颈癌HeLa细胞生长增殖的抑制作用和诱导凋亡作用随着浓度和光照能量的增加而增加。光镜下可观察到细胞坏死和凋亡样改变。RT-PCR法测定c-myc mRNA、hTERC mRNA的表达降低。结论 TMPyP4-PDT对人宫颈癌HeLa细胞有明显的杀伤作用,并在一定范围内呈光剂量和浓度剂量依赖性。其作用机制可能与降低c-myc、hTERC mRNA的表达量有关。

荧光猝灭光谱法测定DNA

利用荧光光谱法对5-邻氯乙酰氧基苯基-10,15,20-三苯基卟啉与脱氧核糖核酸(DNA)在不同条件下的荧光光谱特征进行了研究。实验表明,在低离子强度下,小牛胸腺DNA导致卟啉的荧光强度猝灭。在pH4.4的B-R缓冲介质中,荧光猝灭程度与小牛胸腺DNA的浓度呈线性关系,线性方程为ΔF=29.8C(μg/mL)-1.17,线性范围为0—10μg/mL,检出限为1.22μg/mL,相关系数为0.9949。对提取的植物基因组总DNA进行测试,由线性方程求得样品中的DNA含量。