酸性一价铜电镀铜的工艺及能效分析

针对电镀铜过程电力成本高的问题,通过极化曲线、赫尔槽试验、槽压变化以及扫描电镜等手段,分析了酸性一价铜电镀铜的电极过程及能效。通过对阴极的分析表明:优先发生亚铜离子的还原,阴极电流效率高于92%,且随阴极电流密度的增大而提高;当阴极电流密度不高于4.0 A·dm^(-2)时,镀铜层表面状态和微观形貌较为优异。通过对紫铜阳极的分析表明:优先发生铜的氧化,阳极电流效率高于94%,且随阳极电流密度的增大而提高;阳极会发生钝化,导致槽压急剧升高;当采用大阳极小阴极进行电镀时,既可以克服槽压升高的问题又可以保证阴阳极电流效率的匹配。

钢铁直接电镀用新型无氰一价铜镀液的研究

开发了可应用于钢铁表面直接电镀的无氰一价铜镀液体系。通过电化学测试研究了采用硫脲作为配位剂对亚铜离子电沉积的影响,并通过百格试验、扫描电镜(SEM)、能谱仪(EDS)和X射线衍射仪(XRD)分析了所得铜镀层的结合力、表面形貌、元素组成和相结构。结果表明,硫脲可与一价铜形成稳定的配合物,令亚铜离子的析出电位显著负移,避免钢铁直接电镀时发生铜铁置换反应。该体系镀液在不低于60°C的温度下具有较宽的工作电流密度范围,并且阴、阳极电流效率均高于95%,能够直接在钢铁表面电沉积得到平整、结晶细致、纯度高、结合力优异的铜镀层。

一价铜改性ZSM-5催化剂及其催化碳烟氧化反应性能研究

采用固态离子交换法制备了系列一价铜改性的ZSM-5催化剂,结合多种表征手段,研究了一价铜改性对碳烟氧化反应催化活性的影响。结果表明,采用固态离子交换法可以制备出高负载量的一价铜改性Cu/ZSM-5分子筛催化剂,而不会破坏ZSM-5分子筛原有微孔结构;随催化剂中一价铜比例的增加,低温还原峰和高温还原峰均向低温段移动,且低温还原峰面积增加。改性催化剂对碳烟氧化反应的催化活性随改性元素比例变化先增加后降低;当铜改性比例超过11%后,铜物种的分散性及催化剂对碳烟氧化反应的催化活性均恶化。同时研究还发现,反应气氛中通入NO可以改善催化剂对碳烟氧化反应的催化效果。

一价铜配位聚合物[Cu(2-mpac)]_n的合成与结构

近年来，配位聚合物由于在光学，电学，磁学，催化，分离，吸附等方面具有潜在的功能性，已成为当前最具挑战力的热点研究领域之一。因此，进一步合成具有特定结构和功能的配合物具有非常重要的意义和价值。2-甲基吡嗪-5-羧酸（2-mpacl是一类非常好的有机配体，由于结合了吡嗪和羧基二者的配位特点，从而呈现丰富的配位模式，所以常常用来合成具有不同结构和性质的配合物。

一价铜卤化物的设计合成与晶态结构研究

以1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)、1,4-双(二苯基膦)丁烷(dppb)和卤化亚铜作为初始原料,合成得到1个三核铜(I)溴化物[{Cu2(μ-dppe)(μ-Br)2}(μ-dppe)2CuBr](1)和1个双核铜(I)碘化物[{Cu(dppb)I}2(μ-dppb)](2).X-射线单晶衍射表明:配合物1为三核铜配合物,Cu1和Cu2两原子采用常见的四配位方式,分别与2个Br原子和2个P原子连接构成1个变型四面体,而Cu3原子采取三配位模式,与1个Br和2个P原子相连接形成1个平面三角形,Cu1、Cu2和Cu3这3个铜原子又共同构成了1个近似等腰的平面三角形;配合物2为双核铜配合物,3个dppb配体表现出2种配位方式:2个以二齿螯合方式分别与1个Cu原子连接,1个以桥联方式与2个相同的{Cu(dppb)I}砌块相连接.

单一手性一价铜配位聚合物:晶体结构,荧光,SHG响应及介电性质(英文)

Under hydrothermal conditions,homochiral ligand(4aR,8aR)-2,3-di(thiophen-2-yl)-decahydroquinoxaline (DTDCQ) reacted with CuBr to give 1D helical chain complexes[(DTHHQ)CuBr]_n(1).Single crystal X-ray determination shows that compound 1 crystallize in chiral space groups P2_12_12_1 and the experimental result indicated that 1 has SHG(second harmonic generation) active with approximate responses 0.4 times that of urea,Fluorescent analysis showed it exhibits one intense emission band at 377 nm when the exciting radiation was set at 340 nm. Dielectric constant of compound 1 were measured at different frequencies at room temperature.

铜电极电生一价铜作库仑滴定剂的研究

本文研究了在NaCl、EDTA及适量H_2SO_4的电解液中,用金属铜电极为发生阳极,恒电流电解产生一价铜作为库仑滴定剂,考查了NaCl、EDTA、酸度及其它因素对铜电极阳极极化产生一价铜的影响。在选定的条件下电生一价铜的电流效率和滴定效率接近100％。

一价铜配合物[Cu(pyz)(NO_3)]_n的水热合成及结构表征

利用H3PO3的还原性,合成了一个一价铜配合物[Cu(pyz)(NO3)]n(1)(pyz:吡嗪),并利用元素分析、红外光谱、单晶X-射线衍射对配合物(1)进行了表征。单晶结构分析表明,配合物(1)中的一价铜离子通过硝酸根和吡嗪的桥连作用,连接成二维层状结构。

沸石型咪唑锌框架MAF-6的一价铜磷光掺杂

基于Cu(I)的配合物具有成本便宜和发光寿命长等有利于荧光传感的独到优势。但是,大部分Cu(Ⅰ)配合物在空气中不稳定,易被氧气氧化,或者比较难形成多孔框架。在沸石型咪唑锌多孔配位聚合物中,RHO-[Zn(eim)_2](MAF-6,Heim=2-ethylimidazole)由于其较大的孔径和优异的疏水特性而备受关注。本文利用Cu(I)离子与Zn(Ⅱ)离子相似的配位习性,用Cu(I)离子部分取代MAF-6中的Zn(II)离子,得到同构的磷光多孔配位聚合物Cu:MAF-6。该材料在极低氧气压力环境(<600 Pa)中表现出非常灵敏的氧气荧光传感性能(Ksv=28.09 k Pa^(-1);检测限0.36 Pa)。

一价铜和1,2-双(二苯基磷)乙烷形成化合物的固态结构(英文)

利用1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)与一价铜化合物CuX(X=Cl,Br,ClO4))直接反应得到3个一价铜配合物[CuCl(dppe)]2(μ-dppe).2CH2Cl2(1),[CuBr(dppe)]2(μ-dppe).2DMF(2)和[Cu(dppe)2][ClO4](3),对这些配合物进行结构和光谱表征。结表明,其中二价阳离子部分([{CuX(dppe)}2(μ-dppe)]2+)的结构与已发现的具有与两个铜原子中心连接的一个螯合式和一个桥式的dppe配体的许多其他配合物结构相类似,另外一价阳离子([Cu(dppe)2]+)是一单核铜与2个dppe配体螯合的结构。

顺式-1,2,3,4-环戊烷四羧酸一价铜配合物的合成、晶体结构及荧光性质研究

以顺式-1,2,3,4-环戊烷四羧酸(H_4CPTC)、4,4′-联吡啶(bipy)及水合醋酸铜为原料,通过溶剂热法合成了配合物{[Cu_2(H_2CPTC)(bipy)_2]·(C_4H_8O_2)_(0.5)·(H_2O)}_n(C_4H_8O_2=1,4-二氧六环).用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构.结果表明,配合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=1.053 4(2)nm,b=1.282 9(3)nm,c=1.288 4(3)nm,a=65.87(3)°,β=106.327(10)°,γ=86.29(3)°.该配合物由4,4′-联吡啶桥联中心金属铜离子形成一维链状结构,链与链之间通过配体相连形成二维结构.

炔双膦配体和二亚胺类配体混配的一价铜双核配合物的合成与表征

以炔双膦配体和二亚胺类配体为共配体,与四乙腈一价铜盐反应,最终合成了4种新颖的一价铜双核配合物,产率为35%～50%.进一步对其中2种配合物的晶体学结构进行表征,并测试了配合物的紫外吸收光谱和固体发光性能.这4种铜配合物均具有固体发光现象,其中配合物4c的发光性能最好,是一种潜在的固体发光材料.

一种新型中性一价铜配合物的合成、晶体结构与光物理性能（英文）

利用二亚胺配体和双齿膦配体成功合成了一种新的中性一价铜配合物,通过~1HNMR、^(13)CNMR、^(31)PNMR和X-射线单晶衍射等手段对配合物结构进行了表征。该配合物为典型的扭曲四面体构型,在固态具有较高的稳定性。理论计算显示,中心金属离子对最高电子占据轨道(HOMO)和最低电子未占轨道(LUMO)贡献很小,且配合物的最低能量电子跃迁主要是配体间的电荷跃迁(LLCT)。该配合物在固态表现出了较高效率和长寿命的室温发光。通过对比298K和77K温度下的光物理数据,确定了该配合物的室温发射光为磷光。

不同铜源化合物在水溶液或细胞培养液中铜离子价态研究

本试验旨在研究硫酸铜、微米氧化铜和纳米氧化铜在水溶液或细胞培养液中解离出的铜离子价态,为进一步研究纳米氧化铜在体内消化道的吸收转运方式提供理论基础。配制铜水平为8 mg/L的硫酸铜、微米氧化铜、纳米氧化铜的超纯水溶液为超纯水对照组,在超纯水对照组基础上分别添加2倍铜摩尔含量的一价铜离子络合剂(BCS)或0.5倍铜摩尔含量的二价铜离子络合剂(EDTO);不同铜源化合物的细胞培养液配制及BCS和EDTO添加方式同超纯水溶液试验,分别于15、30、60、120、240、480 min检测超滤液中铜含量。结果表明:在纳米氧化铜水溶液或细胞培养液中分别添加EDTO、BCS,超滤液中铜含量均分别小于对照组(P<0.05),在微米氧化铜、硫酸铜水溶液中或细胞培养液中分别添加EDTO,超滤液中铜含量均分别小于对照组(P<0.05);在微米氧化铜、硫酸铜水溶液中或细胞培养液中分别添加BCS,超滤液中铜含量与对照组差异不显著(P>0.05)。在水溶液中和细胞培养液中,超滤液中最终解离出的铜离子含量均为硫酸铜组>纳米氧化铜组>微米氧化铜组(P<0.05)。由此可见,在水溶液或细胞培养液中,硫酸铜、微米氧化铜解离产生Cu2+、纳米氧化铜解离产生Cu2+和Cu+。

亚硫酸盐／硫代硫酸盐体系无氰镀铜

采用黄铜和不锈钢为基体，以SO3^2-／S2O3^2-为还原剂和配位剂，胺化合物为配位剂，研究了一价铜无氰镀铜工艺，其镀液组成和操作条件为：CuCl2．2H2016．0～21．3g／L，SO3^2-／S2O3^2-0．475mol／L，胺化合物0．76mol／L，H3BO3 36g/L，葡萄糖0．38mol／L，光亮剂（有机胺类化合物）0．04mL／L，温度40℃，pH8（以KOH调节），搅拌，电流密度0．5～2．0A／dm^2。讨论了温度、pH、铜离子质量浓度和光亮剂体积分数对镀层质量及电流效率的影响，分别采用扫描电镜和x射线衍射表征了镀层的表面形貌和结构。结果表明，控制合适的条件可使电流效率超过90％。使用本工艺电镀时，应采用较高的镀液pH，但镀液在存置时宜控制在较低的pH。添加剂能提高镀液的整平性能，使铜镀层只出现（111）和（200）晶面，光亮度提高，晶粒更细小、致密，颗粒分布均匀。

双核铜(Ⅰ)配合物的合成及其固态发光性质的研究

报道了两个双核一价铜配合物[(PPh3)2Cu(μ-X)2Cu(PPh3)](X=Br(1);Cl(2))的合成以及配合物1的晶体结构,并研究了铜(Ⅰ)配合物1和配合物2的固态发光特性.研究表明:配合物1和配合物2在室温中表现出强的固态绿色荧光,其发光主要来源于受配位铜(I)金属离子影响的三苯基膦(PPh3)配体.

2-(2-苯并咪唑基)-6-甲基吡啶铜(I)溴化物的合成与发光

一价铜配合物因具有丰富的光物理性质和良好的潜在应用而被广泛研究.文中选用2-(2-苯并咪唑基)-6-甲基吡啶(Hbmp)作为二齿螯合配体,与溴化亚铜和三苯基膦进行分子组装反应,合成得到一单核的一价铜溴化物[Cu(Hbmp)(PPh3)Br](1),并对其晶态结构特征和固态光致发光性能进行了研究.研究表明:配合物1的中心铜原子采取四配位方式,分别与一个溴、一个磷和两个氮原子相连,这四个配位的原子共同组成一个变型的四面体构型,这些相邻的配合物分子又通过Hbmp配体间存在的弱π-π作用发生有序堆叠排列并形成一维的链状结构.配合物1在室温下表现出强的固态光致磷光发射,其磷光发射主要来源于金属到配体和卤素到配体两种电荷转移跃迁.

Y沸石中Cu(Ⅰ)的可控构筑及其乙烯/乙烷吸附分离性能研究

乙烯(C_(2)H_(4))和乙烷(C_(2)H_(6))物理性质相似,其高效分离具有挑战性。利用Cu(Ⅰ)活性位与C_(2)H_(4)间的π络合作用,Cu(Ⅰ)基吸附剂能在温和条件下选择性地分离C_(2)H_(4)和C_(2)H_(6),显著降低传统低温精馏分离过程的能耗。Cu(Ⅰ)由Cu(Ⅱ)还原制得,但Cu(Ⅱ)还原的不可控、能耗高且Cu(Ⅰ)收率低一直是Cu(Ⅰ)基吸附剂应用的障碍。采用选择性还原策略(SRS)成功在Y型沸石中选择性地构筑了Cu(Ⅰ)活性位,实现了温和条件下C_(2)H_(4)/C_(2)H_(6)的吸附分离。利用甲醛(HCHO)蒸气扩散传递,与沸石中的Cu(Ⅱ)反应,实现了低温(140℃)下Cu(Ⅰ)的选择性构筑;制得的Cu(Ⅰ)Y具有优异的C_(2)H_(4)/C_(2)H_(6)吸附分离性能,Cu(Ⅰ)Y的选择性达16.3,远高于Cu(Ⅱ)Y的3.2。机理研究表明,HCHO与Y沸石中的Cu(Ⅱ)发生氧化还原反应,在得到Cu(Ⅰ)的同时生成CO_(2)和H_(2)O。

2-(2-苯并咪唑基)-6-甲基吡啶铜(Ⅰ)铁(Ⅱ)异双核配合物的合成与表征

以1,1′-双(二苯基膦)二茂铁(dppf)、2-(2-苯并咪唑基)-6-甲基吡啶(Hbmp)和[Cu(CH3CN)4](Cl O4)作为起始原料,合成得到一个铜(I)铁(II)杂金属双核配合物[Cu(Hbmp)(dppf)](Cl O4)(1).X-射线单晶衍射结果表明:配合物1是一个铜(I)铁(II)异双核配合物,其中铜(I)离子以四配位方式,分别与2个氮原子和2个磷原子相连接形成一个变形的四面体构型,而铁(II)离子镶嵌在2个环戊二烯基之间构成一个交错式夹心饼干构型.配合物1在355~460 nm有一个弱的低能量宽吸收峰,来源于铜(I)离子到Hbmp配体的金属到配体电荷转移跃迁(MLCT),含有一些dppf到Hbmp的配体到配体电荷转移跃迁(LLCT).

2-(2-苯并咪唑基)-6-甲基吡啶-1,1’-联萘-2,2’-双二苯膦铜(Ⅰ)配合物

以[Cu(CH_3CN)_4](ClO_4)、1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦(BINAP)和2-(2-苯并咪唑基)-6-甲基吡淀(Hbmp)为起始原料,合成得到一例铜(Ⅰ)单核配合物[Cu(Hbmp)(BINAP)](ClO_4)(1),并对其结构和光物理性质进行了表征。X-射线单晶衍射表明,配合物1的一价铜离子与Hbmp上的2个N和BINAP上的2个P相连接,产生一个以一价铜离子为中心的变形四面体。配合物1在340~450 nm范围有一个弱的低能量宽吸收,其归属于Cu(Ⅰ)到Hbmp的金属到配体电荷转移(MLCT)跃迁。配合物1在溶液和固态均具有良好的光致发光性质。