分子筛循环脱水合成碳酸亚乙烯酯工艺研究

以一氯碳酸乙烯酯和碳酸氢钠为原料,采用分子筛循环脱水工艺合成碳酸亚乙烯酯。优化合成工艺条件后,碳酸亚乙烯酯收率为81.24%,气相色谱法测定含量约为96%。该合成工艺与传统工艺相比,无三乙胺盐酸盐副产物,无需压滤,溶剂用量少;副产物CO_(2)、NaCl和H_(2)O可分别通过放空、沉降和分子筛吸附脱除;并且,外循环吸附脱水工艺,不受溶剂沸点限制,粗反应液组分少、收率高、易分离、能耗低。

碳酸亚乙烯酯合成

以一氯碳酸乙烯酯和三乙胺为原料,碳酸二甲酯为溶剂合成碳酸亚乙烯酯。采用单变量考察对反应温度、反应溶剂、反应时间、物料摩尔比进行探索,得出最佳反应条件。反应温度55～65℃,反应时间15～16 h,原料投料比三乙胺∶一氯碳酸乙烯酯=1.20～1.30,溶剂投料比碳酸二甲酯∶一氯碳酸乙烯酯=2.2～2.4。产品收率65%,产品含量实测98.5%(气相色谱法)。

碳酸亚乙烯酯的合成

以碳酸乙烯酯(EC)为原料,用磺酰氯(SO2Cl2)作为氯化剂生成一氯代碳酸乙烯酯(ClEC),再以三乙胺为脱卤化剂在EC溶剂中合成了碳酸亚乙烯酯(VC),优化了制备ClEC和VC的工艺参数.制备ClEC的最优工艺条件:反应温度90℃、反应时间1.0～1.5 h、n(EC):n(偶氮二异丁腈)=600:1、n(EC):n(SO2Ci2)=1.00:1.25;在此条件下,ClEC的收率为65.3%.制备VC的最优工艺条件:反应温度60℃、反应时间1.5 h、n(ClEC):n(三乙胺)=1.00:1.50、m(ClEC):m(EC)=1:2;在此条件下,VC的收率为71.8%.该方法简化了工艺,缩短了反应时间,易于工业化生产.