一水合5-氨基间苯二甲酸钠脱水过程的热分析动力学研究

为了获得一水合5-氨基间苯二甲酸钠(C8H5O4NNa2·H2O)固态样品脱水过程的动力学三因子(表观活化能Ea、指前因子A及相应的动力学方程),应用DSC技术获得化合物4个不同升温速率下的脱水过程曲线,以非模型等转化率法为基础,采用9种积分法和微分法相结合的热分析动力学方法处理程序进行定量表征.结果显示,C8H5O4NNa2·H2O脱水阶段的最概然机理为化学反应机理,表观活化能Ea为200.22kJ/mol,指前因子A为3.63×1022/s.

铽与5-氨基间苯二甲酸配合物的合成及发光性能

稀土有机配合物荧光材料是材料、化学、信息等领域近年来的研究热点。本文在水溶液中合成了铽与5-氨基间苯二甲酸配合物,紫外灯辐照下,配合物能发出明亮的绿光。元素分析表明其组成为TbLCl.H2O(L=C6H3NH2(COO)22-),配合物的紫外吸收主要是配体的吸收,红外吸收光谱表明配合物中铽与羰基氧双齿螯合配位;荧光光谱表明配合物具有良好的荧光性能,激发谱带很宽,最佳激发波长为359nm,与配体的吸收一致,发射光谱为Tb3+离子的特征光谱,发光强度最高的是波长为545.8nm的5D4→7F5跃迁。

铕与5-氨基间苯二甲酸配合物的合成及发光性能

在水溶液中合成铕与5-氨基间苯二甲酸的配合物。该配合物在紫外灯下发出明亮的红光,紫外-可见吸收光谱表明配合物的紫外吸收主要是配体的吸收;红外光谱的结果表明配合物中Eu3+与羰基氧双齿螯合配位;荧光光谱研究表明配合物具有良好的荧光性能,最佳激发波长为395nm,发射光谱为Eu3+的特征光谱,发光强度最高的是波长为616nm的5D0→7F2跃迁,峰形尖锐,半峰宽仅7nm,Eu3+处于无反演对称中心格位上,荧光发光机制属于M-M型。

N-对甲苯磺酰-5-氨基间苯二甲酸构筑的一维配位聚合物的合成、晶体结构和荧光性质

采用普通溶液法和水热法分别合成了2个金属-有机配位聚合物:{[Cu(Ts-5-AIPA)(phen)(H_2O)]·H_2O}n(1)和[Cd(Ts-5-AIPA)(phen)]n(2)(Ts-5-AIPA=N-对甲苯磺酰-5-氨基间苯二甲酸根,phen=菲咯啉),并用红外光谱、热重和X射线单晶衍射对配合物的结构进行了表征。结果表明:2个配合物均为单斜晶系,配合物1为P21/c空间群,配合物2为C2/c空间群;2个配合物均为一维链状结构,再通过氢键和π-π堆积作用形成三维超分子结构。另外,还研究了2个配位聚合物的荧光性质。

5-氨基间苯二甲酸缩水杨醛席夫碱的合成研究

以5-氨基间苯二甲酸为原料,分别与含不同卤素取代基的5-溴水杨醛、3,5-二氯水杨醛和邻香草醛反应合成了3种新的含不同取代基的5-氨基间苯二甲酸缩水杨醛席夫碱,通过元素分析、IR和~1H NMR对结构进行表征。运用正交实验得到合成5-氨基间苯二甲酸缩5-溴水杨醛席夫碱的最佳工艺条件:胺醛摩尔比为1∶1.2,反应时间为6 h,催化剂冰乙酸用量为1.0 mL,产率达79%。

5-氨基间苯二甲酸的合成研究

5-氨基间苯二甲酸是有机合成的重要中间体。以5-硝基间苯二甲酸为原料,首先用烯丙基溴对羧基进行保护,然后将硝基进行还原,最后去掉保护基团。通过此方法很容易合成目标化合物,相对步骤较多,很容易分离提纯,但是对最终的产率影响不大。

4,6-二氨基-5-醛基嘧啶与间苯二甲酸为共配位的金属镉(Ⅱ)配合物的合成

采用水热合成法制备了基于4,6-二氨基-5-醛基嘧啶(dcp)和间苯二甲酸(H2ip)的镉(Ⅱ)配合物{[Cd(dcp)(ip)(H2O)2]·H2O}n,通过单晶和粉末X-线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析对其结构和热稳定性进行了表征.配合物结晶于三斜的Pī空间群,a=0. 674 59(7)nm,b=1.007 41(11)nm,c=1.189 01(12)nm,β=100.923(2),V=0.790 73(14)nm3,Z=2.相邻的镉(Ⅱ)中心通过2个间苯二甲酸二价阴离子采取μ3-桥联模式形成一维链状结构,通过8种分子间氢键,配合物从一维链状结构拓展为三维超分子结构.热重分析表明,该配合物具有较好的热稳定性.

5-氨基间苯二甲酸敏化LaF_3∶Tb发光纳米粒子的合成及其细胞成像

以稀土硝酸盐、NH4F、5-氨基间苯二甲酸(AIPA)和柠檬酸为反应原料,水热法一锅合成了水溶性良好的AIPA敏化LaF3∶Tb(AIPA-LaF3∶Tb)纳米粒子。采用X射线衍射、透射电镜、红外光谱等对粒子进行了表征。结果表明,合成粒子为六方晶系的LaF3晶体,粒径为8 nm左右,粒子表面包覆了AIPA。测试了合成粒子的发光性能,其最大激发和发射波长分别为348和547 nm,粒子中存在着AIPA向Tb3+的能量传递。和LaF3∶Ce,Tb粒子相比,AIPA-LaF3∶Tb粒子的激发波长红移了94 nm,发光强度增大。在合成的基础上,对AIPA-LaF3∶Tb粒子进行了氨基化修饰,然后将氨基化粒子和兔抗人CEA抗体偶联,最后用偶联了抗体的AIPA-LaF3∶Tb粒子对HeLa细胞进行免疫标记与成像。

基于5-磺酸基间苯二甲酸钠和双三唑烷烃的Cu(Ⅱ)配合物的合成、结构和性质（英文）

利用5-磺酸基间苯二甲酸钠(Na H2sip)和双三唑烷烃,合成了3个配合物[Cu0.5(btm)(H2O)](H2sip)·H2O}n(1,btm=双三唑甲烷),{[Cu(btp)2(H2sip)(H2O)](NO3)·4H2O}n(2,btp=双三唑丙烷)和{[Cu(btb)2(Hsip)]n(3,btb=双三唑丁烷)。化合物1为一维双链结构;化合物2为二维四方网络结构,多个二维层依次叠加形成三维超分子结构;化合物3也具有二维层状结构,其中金属铜离子和双三唑丁烷构成的一维双链结构经双齿μ2-Hsip2-配体连接构成了二维层状结构。同时对配合物的热稳定性和顺磁共振特性进行了讨论。

5-氨基间苯二甲酸与乙酸铜或乙酸钴的机械化学反应研究

采用振荡式球磨机作为机械能发生装置,分别研究了5-氨基间苯二甲酸(H2AIP)和乙酸铜或乙酸钴的机械化学反应。结果表明,当在振荡式球磨机(20 Hz)中球磨30 min促使生成2维聚合物:[Cu(HAIP)2]H2O和[Co(HAIP)2(H2O)2]2H2O。

基于5-(吡啶基-4-亚甲基)氨基间苯二甲酸的三维镉配合物的合成、晶体结构和光学性能

在N,N-二甲基甲酰胺/水(DMF/H_2O)中,以5-(吡啶基-4-亚甲基)氨基间苯二甲酸(H_2L)为配体,通过溶剂/水热反应合成了一个三维的金属有机框架配合物{[(Cd(L)]·(DMF)-(H_2O)}_n(1),并利用X射线单晶衍射仪、红外光谱、元素分析和固体荧光光谱进行了结构和性质表征。结果表明:配合物1属于正交晶系,Aba2空间群,其中Cd(Ⅱ)呈少见的六配位五角锥配位构型,配体L^(2-)的羧基氧原子和吡啶氮原子均参与了配位;配合物1的固体粉末在210~396nm紫外光激发下产生峰位404nm的蓝色强荧光,但其在空气和水中的结构和荧光性质的稳定性较差。

Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-8-羟基喹啉

在1.25gw(Pd)=10%的Pd/C催化下,5 29g质量分数为85%的水合肼还原9 70g5 硝基 8 羟基喹啉,在80～85℃下反应4h后,反应产物用苯重结晶得5 氨基 8 羟基喹啉7 31g,收率91 38%。

5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯的水合肼还原研究

采用自制催化剂,水合肼为还原剂研究了5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯的还原反应,反应在液相色谱跟踪下进行。80℃下5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯的还原转化率达99％,所需的条件分别为:n(C6H4NHCOCH3(OCH3)NO2)n(N2H4H2O)=1:1.5、催化剂用量20g/mol 5-乙酰氨基-2-甲氧基硝基苯、反应时间6小时,还原最终产物组成单一,为相应的氨基物.

Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基-1,10-邻菲罗啉

采用Pd/C催化水合肼还原法制备了5-氨基-1,10-邻菲罗啉,利用IR,1 H NMR,MS和元素分析确认其结构.讨论了反应温度、反应时间、催化剂及还原剂用量对产物产率的影响.优化实验结果表明,5-氨基-1,10-邻菲罗啉的产率可达92.9%.Pd/C催化水合肼还原法是一种对环境友好、简单易行的加氢还原方法.

Pd/C催化水合肼还原法制备5-氨基喹啉

10%Pd/C催化下,80%水合肼于乙醇中还原5-硝基喹啉制备标题化合物。研究结果表明,在5-硝基喹啉与水合肼和催化剂的用量比为4.35∶2.65∶0.50(质量比),回流反应3 h的条件下,5-氨基喹啉的产率可达91.11%,3次扩大5倍实验的平均收率为90.30%。

水合肼还原制备5-氨基-6-甲基苯并咪唑酮工艺研究

采用水合肼作还原剂,研究了不同催化剂作用下5-硝基-6-甲基苯并咪唑酮合成标题化合物的工艺,筛选出较好的催化剂为高比表面积活性炭负载的FeCl3。该方法反应条件温和、安全、操作简便、环境友好。通过均匀设计法进一步优化得到较佳反应条件:6.9 mL水合肼,催化剂用量为原料的15%,滴加时间0.5 h,回流反应3 h,AMBI收率可达79.6%,纯度为97.2%,产物经1HNMR确认结构。

4-[2-(2-氨基-4,7-二氢-4-氧-1H-吡咯[2,3-d]嘧啶-5-基)乙基]苯甲酸的中试生产

目的:研究培美曲塞二钠的关键中间体4-[2-(2-氨基-4,7-二氢-4-氧-1H-吡咯[2,3-d]嘧啶-5-基)乙基]苯甲酸的放大生产。方法:以对碘苯甲酸甲酯为起始原料,经缩合、溴代、环合、水解等反应得到制备培美曲塞二钠的关键中间体。结果:总收率约36.8%,本方法操作简单,收率稳定,适合工业化生产。

3,3′,5,5′-联苯四甲酸的合成

以间苯二甲酸为原料经硝化、还原和重氮化-偶联反应合成标题化合物,并对硝化、还原和重氮化-偶联反应进行了优化。间苯二甲酸经硝化、还原反应合成了5-氨基间苯二甲酸,再经重氮化-偶联反应合成标题化合物,总收率>63.2%(以间苯二甲酸计)。该路线反应条件温和、收率较高,具有工业应用潜力。

5-硝基愈创木酚钠对韭菜叶片硝酸还原同化的影响

以3年生‘大金钩韭菜’为供试材料,采用10μmol·L-1的5-硝基愈创木酚钠(5-NGS)进行叶面喷施处理,分析对韭菜叶片硝酸盐含量、氮代谢关键酶活性、氨基酸组分、营养品质及叶绿素荧光动力学活性的影响,以探索5-NGS对促进NO3-还原同化的相关机制。结果表明:(1)5-NGS处理使韭菜叶片硝酸还原酶(NR)、谷氨酰胺合成酶(GS)、谷氨酸草酰乙酸转氨酶(GOT)和谷氨酸丙酮酸转氨酶(GPT)等氮代谢关键酶活性分别比对照显著提高58.7%、26.5%、179.4%、131.3%,硝酸盐含量显著降低26.1%。(2)5-NGS处理韭菜叶片的可溶性蛋白、维生素C分别显著提高49.5%、25.0%,氨基酸总量及其组分含量也显著增加,但可溶性糖含量显著降低。(3)5-NGS处理使韭菜叶片的PSⅡ电子传递速率显著增加11.3%,其生物量、叶面积、叶绿素含量等也显著增加。研究认为,韭菜叶面喷施5-NGS使得末端的蛋白质合成活性增强,拉动了游离氨基酸向蛋白质的转化,同时调动了转氨作用的积极协同配合,还可能调动碳同化产物的协同配合,促进了前端硝态氮转化为谷氨酸和衍生氨基酸,从而降低了韭菜叶片的NO3-累积,并改善营养品质,促进了植株生长。