氯化铁催化合成丁二酸二乙酯的研究

氯化铁作为了二酸和乙醇的酯化催化剂，性能优于硫酸。本文探讨并找到其较好的反应条件，酯化率达９０．４６％。

对甲苯磺酸催化合成丁二酸二乙酯

对甲苯磺酸作为丁二酸和乙醇的酯化催化剂,性能优于硫酸.探讨并找到了其较好的反应条件,酯化率达90.58% .

丁二酸二乙酯加氢制备1，4-丁二醇的工艺研究

以丁二酸二乙酯为原料,CuO-ZnO-Al_2O_3为催化剂,催化加氢制备了1,4-丁二醇。考察了反应温度、反应压力、氢酯摩尔比、液时空速对加氢反应的影响。较佳工艺条件为:反应温度200～220℃,反应压力4.0～6.0 MPa,氢酯摩尔比为150～250,丁二酸二乙酯的液时空速为0.1～0.4 h^(-1)。在此条件下,丁二酸二乙酯的转化率大于95%,1,4-丁二醇的选择性大于90%。

2,3-二氰基-2,3-二(p-取代苯基)丁二酸二乙酯的合成及其在苯乙烯中的分解

合成了2,3-二氰基-2,3-二(p-X苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH_3,CH_3,Cl,NO_2),分离出它们的meso和dl异构体。经元素分析、~1H NMR、IR、MS和X射线晶体结构分析确定了各异构体的结构和构型。在100℃测定了各异构体在苯乙烯中的分解速率常数k_d,结果表明,除X=OCH_3外,meso异构体的k_d均比dl异构体的大,除X=NO_2外,苯环对位取代基对k_d的影响顺序为OCH_3>CH_3>Cl>H,

硅胶担载硫酸铈催化合成丁二酸二乙酯

首次以硅胶担载硫酸铈(Ce(SO4)2/SiO2)为催化剂,合成了丁二酸二乙酯,该催化剂活性组分用量少,催化活性高,易分离,不腐蚀设备,无废酸排放,是一种环境友好催化剂。考察了影响反应的条件,获得优化试验条件:Ce(SO4)2担载量15%,丁二酸0.1mol,无水乙醇0.7mol,催化剂1.0g,反应时间2h,酯化率达91.5%。

磷钨酸催化合成丁二酸二乙酯的研究

磷钨酸作为丁二酸和乙醇的酯化催化剂,性能优于硫酸。本文探讨并找到了其较好的反应条件,酯化率达92 8％。

meso和dl 2,3-二氰基-2,3-二(p-取代苯基)丁二酸二乙酯的~1H NMR研究

测定了meso和dl 2,3-二氰基-2,3-二(p-X苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH_3,CH_3,H,Cl,NO_2)的~1H NMR谱及X为CH_3相应二乙酯的~1H Noesy谱。在meso和dl异构体中,苯环m-~1H的化学位移与p-X的Hammett基团常数σ呈线性关系,c^1H的化学位移仅受分子构型的影响,;△δdl-meso为负值,乙氧基中CH_2和CH_3的质子化学位移也只受分子构型的影响,△δdl-meso均为正值。

2，3－二氰基－2，3－二（X－取代苯基）丁二酸二乙酯在苯乙烯中的分解动力学研究

２，３－二氰基－２，３－二（Ｘ－取代苯基）丁二酸二乙酯在苯乙烯中的分解动力学研究齐陈泽，吴靖嘉，段大勇，贾志胜，张斌，杨第伦（兰州大学应用有机化学国家重点实验室，兰州大学化学系，兰州，７３００００）关键词２，３－二氰基－２，３－二（Ｘ－取代苯基）丁二...

2,3-二氰基-2,3-二(p-取代苯基)丁二酸二乙酯的分子结构和晶体结构

以X射线晶体结构分析方法测定了2,3-二氰基-2,3-二(p-X 取代苯基)丁二酸二乙酯(X=OGH_3,CH_3和 Cl)的两种异构体的晶体结构和分子结构.确定了高熔点者为 dl-异构体,低熔点者为meso-异构体.观察到的重要结构信息是,这些分子内存在着显著的空间阻碍,中心 C—C 键的键长有明显的键长增长效应,而且 meso-异构体的键长增长效应比 dl-异构体更大.

四水硫酸铈催化合成丁二酸二乙酯及催化剂失活原因分析

以Ce(SO4)2.4H2O为催化剂合成了丁二酸二乙酯,考察了影响反应的条件并获得最优的试验结果。并从理论上分析了催化剂失活的原因,认为四水硫酸铈的催化活性与表面质子酸性质有关。在反应过程中,催化剂发生结晶水的丢失,铈离子价态的降低及晶体结构的变化,使催化剂的质子酸量降低,质子酸强度减弱,从而导致催化剂的催化活性下降。

FAB-B/E联动扫描亚稳离子谱法鉴别2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯及其衍生物——p-X(X=CH_3,OCH_3)取代苯基系列化合物dl和meso构型

质谱技术用于区分异构体已有不少有意义的工作,Beynon等利用亚稳离子谱鉴别异构体,提出离子动能谱具有化合物独特的“指纹”作用,是鉴别EI谱图相似的同分异构体的有效方法,苏克曼等用EI-B/E联动扫描技术研究了常规EI谱极为相似的二元取代苯位置异构体的谱图,讨论了用EI-B/E联动扫描亚稳离子谱鉴别二元取代苯位置异构体的作用。

功能化离子液体催化合成丁二酸二乙酯

采用两步法合成了4种不同阳离子的功能化离子液体:1-甲基-3-(3-磺丙基)咪唑硫酸氢盐([C_3SO_3Hmim]HSO_4)、1-乙基-3-(3-磺丙基)咪唑硫酸氢盐([C_3SO_3Emim]HSO_4)、1-丙基-3-(3-磺丙基)咪唑硫酸氢盐([C_3SO_3-Pmim]HSO_4)、1-丁基-3-(3-磺丙基)咪唑硫酸氢盐([C_3SO_3Bmim]HSO_4)。通过FTIR、1H NMR和TG分析了离子液体的结构和热稳定性。并将其应用于催化丁二酸酐和乙醇的酯化反应中,考察了4种离子液体的催化活性。结果表明,离子液体[C_3SO_3Bmim]HSO_4的催化效果较好,在n(丁二酸酐)∶n(乙醇)=1∶2.5,催化剂用量9%,环己烷用量35%,反应温度90℃的条件下反应5 h后,丁二酸二乙酯的收率可达92.28%,且离子液体催化剂循环使用8次后,仍具有较高的催化活性。与传统工艺相比,离子液体催化剂具有用量少、反应条件温和、无副反应、收率高和可循环使用等优点,具有替代传统浓硫酸催化醇酸酯化反应的潜力。

无水氯化铁催化合成丁二酸二乙酯

报道了以丁二酸和无水乙醇为原料,在无水氯化铁催化下合成丁二酸二乙酯的反应条件。结果表明:在回流温度下,醇酸物质的量比为2.4∶1,催化剂用量为0.03mol.mol^(-1)丁二酸时,反应3h,丁二酸的转化率可达72.4％。

硫酸氢钠催化合成丁二酸二乙酯

在一水硫酸氢钠存在下 ,由乙醇和丁二酸合成了丁二酸二乙酯。当丁二酸、乙醇和硫酸氢钠的物质的量比为 1∶ 6∶ 0 .2 ,环己烷为溶剂 ,回流分水 5 0 m in,酯收率达 80 .5 %

微波辐射对甲苯磺酸催化合成丁二酸二乙酯

采用微波辐射技术,用对甲苯磺酸作催化剂,以无水乙醇和丁二酸直接合成丁二酸二乙酯。最佳条件:醇酸摩尔比为6:1,催化剂用量为0.8g(丁二酸11.8g),在此条件下微波辐射时间为20min。酯化率便可达95.8％。且通过实验发现,微波辐射时的反应速率远大于常规加热法。

高纯度丁二酰丁二酸二乙酯合成

丁二酸二乙酯在乙醇钠存在下自身缩合生成丁二酰丁二酸二乙酯， 在优化反应条件下产品收率７４ ％ ～８０ ％ 。将粗产品提纯可得到纯度９９ ％ 的结晶产品。

丁二酸二乙酯与乙醇混合液密度和黏度的测定及关联

在常压下采用U形振动管密度计和乌氏黏度计分别测定了丁二酸二乙酯与乙醇的混合液在298.15～343.15K下的密度和黏度,并由密度数据和黏度数据分别计算出了不同温度和组成下的超额体积VE和超额黏度Δη;VE为正值,Δη为负值,同时分别将不同温度下的超额体积、超额黏度与组成的关系用Redlich-Kister方程进行了关联。

dl-2,3-二氰基-2,3-二(p-取代苯基)丁二酸二乙酯的质谱裂解机理研究

用低分辨电子轰击源质谱、高分辨精确质量测量质谱法研究了dl-2,3-二氰基-2,3-二(P-X取代苯基)丁二酸二乙酯(x=OCH_3、CH_3、H、Cl、NO_2)的质谱。讨论了这类化合物的质谱裂解机理及特征离子的结构。

2,3-二氰基-2,3-二(p-X苯基)丁二酸二乙酯的分子构型和取代基电子效应对^(13)C NMR谱的影响

测定了meso-和dl-2,3-二氰基-2,3-二(p-X苯基)丁二酸二乙酯(X=OCH_3,CH_3,H,Cl,NO_2)的^(13)C NMR谱。结果表明,中心碳—碳键两端相连基团的各碳原子的化学位移值相同,与dl-异构体相比,所有相应meso-异构体的乙氧羰基^(13)C NMR吸收峰均处于高场。苯环对位取代基的Hammett基团常数σ与氰基碳原子和乙氧羰基中的羰基碳及次甲基碳的化学位移间线性相关,而且meso-异构体比dl-异构体有更好的线性关系。

内消旋和外消旋2,3-二氰基-2,3-二苯基丁二酸二乙酯对苯乙烯聚合反应的影响

测定了题目化合物立体异构体在80℃和90℃引发苯乙烯的自由基聚合反应.在相同条件下,较活泼的meso-体为引发剂时,聚合速率大,产物分子量小;而较稳定的dl-体则聚合速率小,产物分子量大.且在所有反应条件下分子量均随反应时间增长.研究结果认为它们不同的聚合性能主要与异构体热分解速率对聚合动力学的影响有关.