气相色谱法测定聚异丁烯丁二酸酐中游离酸酐

建立气相色谱法测定聚异丁烯丁二酸酐中马来酸酐含量的方法。样品用有机溶剂萃取后进色谱柱分离。色谱柱采用HP-FFAP极性毛细管柱(30 m×0.32 mm,0.25μm),载气为高纯氮气,分流比为1∶40,进样口温度为240℃,采用程序升温方式,初始温度为50℃,以10℃/min的速率升温至230℃,保持10 min,氢火焰离子化检测器温度为260℃。马来酸酐的质量分数在0~0.40%范围内与色谱峰面积线性良好,相关系数大于0.999。样品加标回收率为96.72%~99.35%,测定结果的相对标准偏差为1.172%~1.949%(n=6)。该方法操作简便、快捷、准确度高,可以满足实际生产需求。

Ni-B/Al_(2)O_(3)非晶态催化剂选择催化加氢顺酐制丁二酸酐的研究

以NiCl_(2)·6H_(2)O为镍源、NaBH4为还原剂、Al_(2)O_(3)为载体,采用化学还原法制备Ni-B/Al_(2)O_(3)非晶态催化剂。通过XRD、SEM、XPS和BET对催化剂进行表征。考察了催化剂制备和加氢反应过程中Ni/B摩尔比、干燥温度、催化剂负载量、反应时间和反应温度对催化性能的影响。结果表明,当Ni/B摩尔比为0.16、干燥温度为40℃、催化剂负载质量分数为2.36 g/g、反应时间为1.5 h、反应温度为100℃时,顺酐转化率达到100%,丁二酸酐收率达到99.3%。

上师大开发顺酐和丁二酸酐联产工艺

上海师范大学针对现有技术中顺酐溶剂吸收液中存在丙烯酸、马来酸、富马酸、焦油等副产物,在后续分离精制及溶剂循环过程中丙烯酸易聚合及富马酸等易结晶析出,导致设备堵塞和溶剂损失的问题,开发了一种顺酐和丁二酸酐的联产工艺,该工艺具有装置运行周期长、溶剂用量少、能耗物耗低、过程节能环保、产品方案灵活、市场竞争力强等特点。

Ni-Cu/Al_2O_3催化剂上顺酐液相选择加氢制丁二酸酐反应性能

以Al2O3为载体,采用等体积浸渍法制备了一系列Ni-Cu/Al2O3催化剂,用于顺酐液相加氢反应,并结合低温N2物理吸-脱附、H2程序升温还原、H2程序升温脱附、X射线衍射、CO程序升温表面反应等表征结果,详细考察了催化剂中Cu含量对其催化性能的影响.结果表明,Cu的引入提高了活性组分Ni的分散度,促进了催化剂上C=C的加氢活性;同时,由于Ni-Cu双金属间的相互作用,明显抑制了催化剂表面C=O的加氢.当Cu含量为7%时,催化剂上顺酐加氢定向合成丁二酸酐的活性最高.在210oC,H2压力5.0MPa的条件下反应40min时,顺酐转化率与丁二酸酐选择性均达100%.

NiO/SiO_2气凝胶催化剂性能研究 Ⅱ.顺酐合成丁二酸酐和γ-丁内酯的工艺条件

研究了溶胶 凝胶法制备的NiO SiO2 催化剂上温度 ,压力 ,反应时间 ,催化剂用量等工艺条件对顺酐液相选择加氢性能的影响。结果表明 :镍含量为 30 %的NiO/SiO2 气凝胶催化剂在适当的反应条件下顺酐液相加氢可高选择性地获得丁二酸酐和γ 丁内酯。当反应温度 45 3K ,氢压 5 0MPa ,反应时间 8h ,顺酐转化率 10 0 % ,γ 丁内酯的选择性 78 5 7% ;生成丁二酸酐的条件因有或无溶剂而异 ,有溶剂存在时 ,反应温度 398K ,氢压 2 0MPa ;无溶剂在 42 3K ,氢压 1 0MPa ,顺酐转化率和丁二酸酐的选择性达 99 5

丁二酸脱水制备丁二酸酐的微观反应机理研究

丁二酸脱水法是工业生产丁二酸酐的方法之一.用量子化学密度泛函理论(DFT)对该反应的微观机理进行了详细研究,得到了该反应的微观过程.根据计算和分析可知:丁二酸脱水制备丁二酸酐的微观反应途径为IM1→TS1→IM2→TS2→IM3→TS3→P+H2O,在反应过程中IM3为氢键复合物,整个反应的速控步为IM3→TS3→P+H2O,其所需活化能为167.17kJ/mol.

丁二酸酐修饰对漆酶稳定性和除酚效率的影响(英文)

采用(NH4)2SO4分步沉淀法对诺维信中国公司生产的漆酶制剂DeniLiteIIS进行了纯化,并用丁二酸酐(SA)对纯化酶进行了化学修饰,运用三硝基苯磺酸法、紫外光谱法及荧光光谱法对修饰效果进行了初步表征,比较了天然酶和修饰酶的pH稳定性、热稳定性及除酚效率.结果表明,修饰酶的平均氨基修饰度为85%,其紫外吸收峰和荧光发射峰均出现蓝移,而且紫外吸收减小、荧光强度增加.尽管采用SA化学修饰未能改变漆酶的最适反应温度,但使其最适反应pH值由4.5提高到5.5,并且使酶活提高60%.与天然酶相比,修饰酶的pH稳定性和热稳定性更高,催化效率(kcat)和酶与底物的亲和力(kcat/Km)分别提高了53%和122%,对邻、间和对苯二酚的除酚效率分别提高了48%,57%和18%.这预示着这些修饰漆酶可望应用于工业生产和酚类污染废水的治理.

烯基丁二酸酐的合成及其应用研究

利用正交试验法研究了辛烯基丁二酸酐的合成反应,找出了各种因索对烯反应的影响;比较了不同结构辛烯的相对反应活性;利用不同来源的十二烯烃馏份合成了防锈添加剂(T746),并比较了不同结构烯烃对防锈添加剂防锈性能的影响。

丁二酸酐接枝纤维素纳米纤维膜及其重金属离子吸附

采用热致相分离(TIPS)法以三醋酸纤维素(TCA)为原料成功制备直径为(110±28)nm TCA多孔纳米纤维膜。将TCA纤维膜通过水解转化为纤维素(Cell)、接枝制备丁二酸酐接枝改性纤维素(Cell-g-SAA)膜。将Cell膜和Cell-g-SAA膜用于吸附水中Cu^(2+)、Pb^(2+),并对膜样品的吸附动力学、等温吸附和吸附热力学进行了研究。结果表明,二级动力学拟合和Langmuir模型更适合于该体系。与Cell膜相比,改性后Cell-g-SAA膜对Cu^(2+)和Pb^(2+)的最大吸附容量分别从51.73和34.29 mg/g增加到116.41和51.73 mg/g。纤维膜对Cu^(2+)、Pb^(2+)的吸附更趋近于单层吸附且化学吸附占主导地位。

蔗渣纤维与丁二酸酐反应的研究

以蔗渣为原料,探讨了丁二酸酐改性的影响因素,并采用FT-IR半定量法进行了表征。研究发现,采用丁二酸酐直接处理蔗渣可以将羧基引入蔗渣中,羧基化的程度随着反应时间、酸酐用量、反应温度的提高而提高。在超声波处理时间30 m in、反应时间60 m in、反应温度115℃、丁二酸酐与蔗渣质量比1.25∶1的条件下,蔗渣与环状酸酐反应后的质量提高百分数(WPG)为39.4%。采用CP/MAS13C NMR对反应前后的蔗渣试样进行了表征,探讨了反应机理,发现反应后纤维素结晶指数降低,表明碳水化合物和木质素均参与了化学反应。

丁二酸酐修饰对枯草芽孢杆菌氨肽酶结构及酶学特性的影响

采用丁二酸酐(SA)对经硫酸铵盐析和截留相对分子质量30 000的超滤膜分离提取后的氨肽酶(AE)在优化条件下进行化学修饰,SA对AE的平均氨基修饰率为55.86%,酶活保留率为105.81%;修饰后的氨肽酶紫外吸收光谱发生一定红移,圆二色谱分析其二级结构中无规卷曲比例有一定的增加,α螺旋、β折叠以及β转角的含量有所下降,说明修饰后的氨肽酶空间构象有一定改变;修饰后的氨肽酶,70℃保温5 h后仍然能保留70%以上的活性,与修饰前同等条件下酶活残留35%相比,其热稳定性显著提高。修饰后的氨肽酶动力学参数Km从1.0 mmol/L降低到0.75 mmol/L,表明其对底物的亲和力有明显的提高。此外,修饰后的氨肽酶最适温度和最适pH值也有一定的变化。结果表明SA化学修饰是一种可明显提高枯草芽孢杆菌氨肽酶与底物的亲和力及其热稳定性的有效方法。

新型反应型阻燃剂2,3-二溴丁二酸酐的合成

文章研究了以顺酐为原料经溴化加成合成新型反应型阻燃剂2,3-二溴丁二酸酐的方法,讨论了溶剂、温度、时间、原料配比等因素对收率的影响。

丁二酸酐改性的玉米芯对Cu(Ⅱ)的吸附性能研究

利用丁二酸酐对微波预处理过的玉米芯进行改性制备新型吸附剂,研究了改性玉米芯(MC)对Cu2+的吸附行为。通过红外光谱FTIR对MC进行结构表征,讨论了MC的用量、pH及吸附时间对Cu2+吸附容量的影响。结果表明,在试验范围内MC的吸附行为更好地符合Freundlich吸附等温线,且随着温度的升高吸附能力增强。在Langmuir吸附等温式中,MC对Cu2+的饱和吸附量为166.67 mg.g-1,是玉米芯的9倍左右。其动力学数据更好地符合二级动力学方程。计算了吸附过程的热力学参数,吸附过程的活化能Ea为12.030 kJ.mol-1,表明吸附水溶液中Cu2+是吸热的化学过程;标准吉布斯自由能ΔG0为-6.618～-7.383 kJ.mol-1,标准焓变ΔH0为4.771 kJ.mol-1,标准熵变ΔS0为38.219 J.K-.1mol-1,说明吸附是一个自发的、吸热的的过程。MC经过改性后含有羧基对Cu2+具有较强的吸附性能,是一种很有潜力的金属离子吸附剂。

环己烷直接氧化制丁二酸酐催化剂结构与催化性能研究

以气态环己烷催化氧化脱氢制丁二酸酐为目标反应,采用溶胶-凝胶法制备以TiO2-Al2O3为复合载体的系列纳米催化剂,借助DTA-TG、FT-IR、TEM和XRD等测试手段对载体及其催化剂进行表征,并进行活性评价。结果表明,复合载体中TiO2基本上没有破坏γ-Al2O3的骨架结构,载体中的Al2O3和载体上V2O5的添加均能改变TiO2的晶型转型温度。Al O与Ti—O相互作用后形成Al—O…Ti—O。在晶型转变的同时,可以实现V5+向V4+的转变,添加P2O5后,可以改变V5+/V4+。晶格氧是实现目标反应的供氧中心,V5+和V4+是其脱氢中心,当两种活性中心匹配时,可获得较高的转化率和选择性。

丁腈羟-丁二酸酐加成物与环氧树脂反应动力学的研究

用红外光谱仪和差示扫描量热计,研究了端羟基液体丁二烯-丙烯腈共聚物与丁二酸酐反应得到的加成物与环氧树脂的固化反应动力学。结果表明,在此固化反应体系中,反应前期主要是羧基与环氧基的反应,后期则主要是环氧基的聚合;树脂中仲羟基与环氧基的反应可以忽略。用DSC法测得的固化反应表观活化能为66.5 kJ/mol。

固态合成9,10-二氢蒽-9,10-内桥-α,β-丁二酸酐

以蒽与顺丁烯二酸酐为原料,在微波辐射协助下,固态合成蒽-9,10-桥-α,β-丁二酸酐;采用正交实验法,探讨了微波辐射功率、反应时间、酐蒽物质的量比等因素对反应收率的影响.结果表明:当蒽用量为0.1mmol,酐蒽物质的量比为1.2∶1.0,微波辐射功率为280 W,反应8 min时,产率达到92.5%.

顺丁烯二酸酐催化加氢制备丁二酸酐的研究

在极性有机溶剂中，0.8～1．2MPa氢压，80～120℃条件下，用骨架镍催化剂催化加氢还原顺丁烯二酸酐制备丁二酸酐，产品含量达到99％，收率达到95％。

丁二酸酐与胺类化合物在碱性条件下的反应规律

以吡啶为溶剂，110℃加热6 h的反应条件下，芳香伯胺与丁二酸酐反应，主要生成N-芳香取代丁二酰亚胺，最高收率73.2％；相反，脂肪伯胺与丁二酸酐反应，主要产物为N-取代丁二酸单酰胺，收率72.5％～81.7％．探讨了结构-反应活性关系，并提出可能的反应机理．

氯化法聚异丁烯丁二酸酐生产反应器的技术分析

建立了聚异丁烯、马来酸酐和氯气三相反应的数学模型,影响反应速率的主要因素包括:温度、转速和通气速率。在保证聚异丁烯丁二酸酐色泽的情况下,应该尽可能地提高反应温度;提高转速可以显著提高反应速率,但是会导致动力消耗的增加,存在最佳转速,综合生产成本可以降至最低;在满足反应完全的情况下,提高氯气的通气速率也是提高反应速度的有效途径。

用丁二酸酐和二乙醇胺合成超支化聚合物的研究

目前,国内外超支化聚合物的合成有两种方法,即"一步法"和"准一步法",所用反应大部分是多官能团ABx(x≥2)单体的自缩聚反应或烯烃的可控自聚合反应。应用准一步法由丁二酸酐和二乙醇胺为起始原料初步合成了几种超支化聚合物;确定了适宜的合成路线和合成反应条件,考察了带水剂和封端剂的影响,并对合成出的超支化聚合物的一些简单性质进行了初步测试。试验结果表明,第一步反应时间很短为1h,第二步缩合脱水反应时间为10h(甲苯为带水剂),第三步封端脱水为10h。甲苯为带水剂较好;封端剂苯甲酸、丙烯酸、α-甲基丙烯酸对产物收率、粘度、溶解性、颜色等的影响不大,产物收率在90%以上,比浓对数粘度在0.035～0.060dL/g之间。