丁基硫醚-正辛烷-二甲基亚砜三元体系液液平衡数据的测定与关联

利用平衡釜法测定了常压下,313.15 K、323.15K、333.15 K时丁基硫醚-正辛烷-二甲基亚砜体系的液液平衡数据.用NRTL模型对所测数据进行了热力学关联,采用液液平衡模型,对液相非理想性进行了校正,关联时采用封闭体系的热力学平衡准则-混合吉布斯自由能最小来解决其多解问题.用单纯形和拟牛顿优化法,选用摩尔分数目标函数求出了相应的模型参数.用该模型对该体系进行了计算,计算值与实测值的平均偏差较小,其中丁基硫醚质量分数的平均偏差小于0.5%.

单质溴氧化法合成二叔丁基二硫醚

以叔丁硫醇为原料,经单质溴氧化得到了标题化合物,总收率92.3%。该方法反应时间短,收率较高,具有大规模生产价值。

二仲丁基二硫醚合成反应动力学研究

研究了氯代仲丁烷和二硫化钠溶液在相转移催化剂的作用下合成二仲丁基二硫醚的反应动力学,建立了动力学模型.该反应属于一级反应,其表观动力学方程：rA=-dcA/dt=47 098.67exp（-5 153.99/T）cA,表现活化能为42.85 kJ/mol,介于一般化学反应活化能40～200 k J/mol之间,属于化学反应控制过程,并对提出的动力学模型进行了实验验证,证实了该模型具有可靠性.

DMSO络合三氯一氧化钼催化合成二叔丁基二硫醚及其同系物的研究

二硫醚在生物和化学研究中有着重要的用途。由于多种硫醇价廉易得,因此,二硫醚的制备多采用硫醇氧化法制备。今采用以DMSO络合三氯一氧化钼(MoOCl3(DMSO)2)为催化剂,硫醇为原料,DMSO为氧化剂进行催化氧化,高收率制备系列二烃基二硫醚化合物的合成方法,研究表明,该催化剂具有催化活性高、用量小、反应选择性好等优点。其中重点研究了二叔丁基二硫醚的合成工艺,考察了原料配比、反应温度、反应时间和催化剂用量对反应收率的影响,得出最佳合成工艺条件,即n(DMSO):n(叔丁硫醇)=5.5:1,反应时间20 h,反应温度65℃,催化剂用量为叔丁硫醇摩尔数的4.7%,此时产物收率大于96%;此外,还对这一反应动力学进行了研究,得出动力学方程1.3 1.2r=0.01914C A CB。总之,以DMSO络合三氯一氧化钼(MoOCl3(DMSO)2)为催化剂氧化硫醇合成二硫醚是一个操作简单、选择性好、条件温和的二硫醚的制备方法。

相转移催化合成二二茂铁丁基二硫醚

采用相转移催化剂、4-氯丁基二茂铁和二硫化钠溶液反应合成了二二茂铁丁基二硫醚,考察了相转移催化剂的种类、原料摩尔比、反应温度等对反应的影响.通过正交实验法得到的最佳反应条件为:以TBAB为相转移催化剂,反应温度为45℃,三氯甲烷为溶剂,n(Na2S):n(S):n(FcCH2CH2CH2CH2Cl)=1.6:1:1,二二茂铁丁基二硫醚的产率为91.7%,而且该方法反应速度快、操作简单.通过元素分析、IR、1HNMR确定了产物的组成和结构.

三相相转移催化合成二仲丁基二硫醚

以仲丁基溴(RBr)、升华硫、九水硫化钠为原料,采用自制的SiO2-g-PS负载季铵盐为三相相转移催化剂合成二仲丁基二硫醚。通过正交实验得到最佳工艺条件为:n(Na2S)∶n(RBr)=1∶0.8,催化剂质量分数为0.75%,反应温度为30℃,反应时间为9 h。在该条件下重复3次实验,平均收率为57.65%。与其他三相催化剂相比,该催化剂催化效果最好,且重复使用6次活性并未明显降低,产物结构经1HNMR和FTIR确证。

抗氧剂双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚的合成研究

以2,6-二叔丁基苯酚、多聚甲醛、硫化氢为原料,碱为催化剂,在有机溶剂中进行硫代缩合反应,合成了抗氧剂双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚(简称甲叉-4426-S)。适宜工艺条件为:n(2,6-酚):n(多聚甲醛)=1:2.0,n(2,6-酚):n(硫化氢):n(碱催化剂)=1:0.9:0.95,反应温度50～55℃,反应时间45～50 min;产物收率达93%～96%。反应母液循环使用10次,产物收率在92%～96%,熔点142.4～144.1℃,液相色谱纯度大于98.5%,经IR、~1H RMR、^(13)C NMR、LC-MS对产物进行了确证。该合成工艺解决了传统生产过程中的废水污染问题。

新型硫醚萃取剂萃取分离钯、铂的性能

介绍了一种新型萃取剂———丁基苯并噻唑硫醚(简写为SN)对钯、铂的萃取性能。结果表明:SN对钯的萃取性能很好。并通过正交试验方法确定了SN萃取分离钯、铂的最佳萃取条件为:CCl4作稀释剂;φ(SN)=12%;c(HCl)=3 mol/L;萃取时间为10 min;相比O/W=1∶1。在该条件下可以有效地分离钯和铂,且钯的一次萃取率可高达99%,铂的萃取率仅为1.4%。载钯有机相用NH3.H2O进行反萃取,一次反萃取率也达99%。

氧化吸附法深度脱除MTBE产品中硫化物研究

甲基叔丁基醚(MTBE)是我国汽油中一种重要的调和组分。降低MTBE产品中硫化物含量,可促进汽油的清洁燃烧和环境保护。采用MTBE为溶剂分别配制了以二甲基二硫醚(DMDS)、甲基叔丁基硫醚(TBMS)为模型硫化物的含硫MTBE产品样品。脱硫剂由Pd/C、异丙醇、氢氧化钠和去离子水组成。首先,采用N2吸附等温线、TEM、XRD对Pd/C结构特征进行了表征。结果显示,Pd/C的比表面积为1 836m^2/g,孔容为0.98cm^3/g,根据其I型吸附等温线可知,其绝大部分孔为微孔。由Pd/C的TEM图可以看出,Pd的纳米颗粒比较均匀地分布于活性炭材料上,Pd金属纳米粒子直径约3~5nm。XRD图显示Pd纳米晶体颗粒的(111)、(200)、(220)和(311)典型晶面存在。脱硫实验结果显示,采用间歇反应器在50℃下,脱硫剂可在1h内将MTBE产品中的硫质量分数从150μg/g降至10μg/g以下,从而得到低含硫MTBE产品,脱硫剂的脱硫效果得到较好的验证。Pd/C既作为原位产生过氧化氢的催化剂,又是吸附砜类硫化物的吸附剂,洗脱再生后仍具有较好的催化和脱硫性能。

2-甲氧基丁基烷基硫醚类化合物的合成与香气研究

在四氢呋喃溶剂中,在氢化钠的作用下,1-烷硫基-2-丁醇类化合物与碘甲烷回流反应3～4h,得到6种2-甲氧基丁基烷硫醚类化合物,分别是2-甲氧基丁基乙硫醚、2-甲氧基丁基丙硫醚、2-甲氧基丁基丁硫醚、2-甲氧基丁基己硫醚、2-甲氧基丁基辛硫醚、2-甲氧基丁基糠硫醚。经IR、GC-MS、1HNMR分析确证了以上所合成化合物的结构。2-甲氧基丁基烷硫醚类化合物一般具有甜味、蔬菜、葱蒜和萝卜香气。

新型钯萃取剂的合成及萃取钯的研究

用苯并噻唑硫醇为原料合成了新型钯萃取剂—丁基苯并噻唑硫醚(简写为SN)。研究了该合成萃取剂在盐酸介质中对钯的萃取。实验结果表明:SN对钯的萃取性能很好,50%SN对钯的萃取饱和容量大于6 877g/L;SN萃取Pd(Ⅱ)的机理是配位溶剂化;从IR谱初步判断Pd与SN中的N配位。用斜率法求得萃合物的组成为PdCl2·2SN。