丁基锡系列化合物与脱氧核糖核酸的相互作用

通过紫外(ultraviolet,UV)光谱和圆二色(circulardichroism,CD)光谱,研究了丁基锡化合物(一丁基锡、二丁基锡和三丁基锡)与脱氧核糖核酸(deoxyribonucleicacid,DNA)的作用方式以及时间和浓度的影响。结果显示丁基锡化合物与DNA的作用是双重的,既作用于DNA的碱基,对双螺旋结构有一定影响,又作用于DNA的磷酸基团,使构象发生变化。但是,丁基锡化合物与脱氧核糖核酸作用的程度和方式与丁基锡种类、时间和浓度等因素有关。一丁基锡倾向于与磷酸基团作用,三丁基锡倾向于与碱基作用,而二丁基锡与两者作用程度相近。短时间内,丁基锡化合物的作用位点通常是DNA的碱基;长时间时,则作用位点往往是DNA的磷酸基团。低浓度的丁基锡化合物倾向与DNA的碱基结合,高浓度的丁基锡化合物倾向与DNA的磷酸基团结合。

渤海疏浚物中丁基锡提取方法优化及其分布特征

为了解渤海海域疏浚物中丁基锡(BTs,一丁基锡(MBT)、二丁基锡(DBT)、三丁基锡(TBT)之和)污染状况,选取渤海周边四个疏浚工程,采用单一变量法对沉积物中提取BTs的条件优化后分析疏浚物中BTs的含量.结果表明,活化铜粉添加量4.50g、二氯甲烷/二氯乙烷(V:V=1:1)混合萃取剂和0.5%的环庚三烯酚酮溶液是疏浚物中BTs提取最佳条件.渤海疏浚物TBT、DBT、MBT均被检出,其含量范围分别为2.93~7.96、1.07~2.27和4.99~9.00ng Sn/g(干重,下同).大部分工程疏浚物中BTs含量空间分布总体呈距岸越近TBT含量越高的趋势,BTs含量与其他国家和地区的研究相比处于较低水平,且TBT均为历史输入.生态风险评价表明,渤海疏浚物中TBT的生态风险处于较低水平.但根据国际公约对疏浚物海洋倾倒的管理建议,有必要对研究区域疏浚物海洋倾倒活动进行持续关注或管控.

三月桂酸单丁基锡对PVC热稳定性的影响

用刚果红试纸测试含有三月桂酸单丁基锡和二月桂酸二丁基锡的PVC的静态热稳定性和脱HCl温度。研究发现:采用三月桂酸单丁基锡,PVC的初期热稳定性优于二月桂酸二丁基锡,而长期热稳定性略差于二月桂酸二丁基锡;采用三月桂酸单丁基锡,PVC的脱HCl温度与含有二月桂酸二丁基锡的大致一样。用Brabender流变仪测试含有三月桂酸单丁基锡和二月桂酸二丁基锡的PVC的润滑性和动态热稳定性,根据流变仪扭矩的大小进行分析可知,三月桂酸单丁基锡的润滑性低于二月桂酸二丁基锡;采用三月桂酸单丁基锡后,PVC的动态热稳定性劣于二月桂酸二丁基锡。

二正丁基锡三齿酰腙Schiff碱配合物的合成和红外光谱研究

合成了 4种三齿酰腙Schiff碱配体H2 L [H2 L1 :C6 H5C(O)NHN =CHC6 H4OH 2 ,H2 L2 :C6 H5C(O)NHN =CHC6 H3(OH) 2 2 ,4,H2 L3:NC5H4C(O)NHN =CHC6 H4OH 2 ,H2 L4:NC5H4C(O)NHN =CHC6 H3(OH) 2 2 ,4]和它们的二正丁基锡新型配合物 (n Bu) 2 SnL ,通过元素分析确定了这些配合物的组成 ,并对配合物在 4 0 0 0～ 40 0cm- 1范围内的主要红外光谱吸收峰进行了归属和讨论 ,推测出配合物可能的分子结构。

太湖水体中丁基锡化合物污染现状研究

对太湖表层水、沉积物和水生生物样品的丁基锡污染物进行了研究．结果表明，绝大多数表层水样中未检出丁基锡化合物；沉积物样品中丁基锡的检出率为50％，浓度在0-0．95ng/g范围内，主要以一丁基锡为主；生物样品中检测到较高含量的丁基锡污染物，总丁基锡浓度为27．05～181．23ng/g，这反映丁基锡具有明显的生物富集效应．生物样品中三丁基锡是主要污染物，大约占总丁基锡含量的70％．太湖中丁基锡的污染来源可能主要来自养殖网箱和船舶防污涂料的使用．

二(三)丁基锡烯基(炔基)膦酸酯的合成与表征

合成了12个新的二(三)丁基锡烯基(炔基)磷酸酯[(n-C_4H_9)nSn]_(n-1)O_2P(O)R,并用元素分析,红外光谱,核磁共振氢谱和TG-DTA对其组成和结构进行了表征,初步生物活性测试表明,有些化合物具有较强的杀螨和杀菌活性。

丁基锡化合物与人血清白蛋白相互作用的研究

通过紫外、荧光和CD光谱,研究了船体防污漆中主要防污成分——三丁基锡(TBT)化合物及其降解产物——一丁基锡(MBT)和二丁基锡(DBT)与人血清白蛋白(HSA)相互作用的方式与程度,考察了浓度、酸度、有机溶剂和离子强度等因素对相互作用的影响.结果表明,丁基锡与HSA的相互作用是双重的,既有丁基锡中锡离子与HSA的配位作用,又有丁基锡中丁基基团的疏水作用,导致HSA二级结构破坏,α-螺旋结构减少和构象转变.一般情况下,MBT以配位作用为主,TBT以疏水作用为主,DBT两者兼而有之.

氯化三丁基锡对黑鲷鳃和肝组织SOD、MDA和GPx的影响

观察和比较了黑鲷Sparus macrocephalus在不同浓度的氯化三丁基锡(tri-n-butyltin chloride,TBTCl)溶液中暴露后,其鳃和肝脏组织中超氧化物歧化酶(superoxide dismutase,SOD)活性、丙二醛(malondialdehyde,MDA)含量和谷胱甘肽过氧化物酶(glutathione peroxidase,GPx)活性的变化情况。结果表明,TBTCl对黑鲷鳃SOD活性有抑制作用,对肝脏SOD活性表现出促进作用;暴露TBTCl溶液中24h后,黑鲷鳃和肝脏MDA含量均有升高,且随浓度变化与对照组比较有显著性差异(P<0.05),但暴露48h后,2组织中MDA含量相对于对照组均降低。TBTCl对黑鲷鳃GPx活性的影响先是表现出显著性抑制,之后随时间延长呈显著的促进效应,肝脏则呈现随浓度增加GPx活性被显著性地促进的趋势。黑鲷体内鳃和肝脏组织中抗氧化酶系统对TBTCl的毒理学敏感性,表明其可以作为监测有机锡污染程度的效应指标。

丙基格林试剂的合成及其在丁基锡衍生反应中的应用

格林试剂衍生方法是气相色谱与元素选择性检测器分离和测定有机锡化合物样品前处理的一个重要环节.研究了丙基格林试剂的实验室合成及其在丁基锡化合物衍生反应中的应用,为这类化合物监测标准方法的建立提供了基础条件.

氯化三丁基锡对牡蛎抗氧化作用的影响

用不同浓度的氯化三丁基锡(TBTCl)对牡蛎作用96h后,测定牡蛎过氧化氢酶(Cat)、超氧化物歧化酶(SOD)的活性以及清除羟自由基(·OH)和抑制脂质过氧化(LPO)能力的变化。结果表明,随着TBTCl浓度的增加,牡蛎的Cat和SOD活性逐渐降低,抑制LPO能力逐渐降低,而对牡蛎清除·OH自由基的能力没有影响。

巯基棉预富集、气相色谱-原子吸收联用技术测定水样中丁基锡化合物

建立了巯基棉预富集、气相色谱－原子吸收联用技术测定水样中痕量丁基锡化合物的方法。研究了巯基棉预富集丁基锡的环境影响因素和解吸方法。三种形态丁基锡均在ｐＨ为中性、低盐度时有最佳吸附。三丁基锡和二丁基锡在所研究水体的预富集测定中均有较佳回收率（９２．５％～１００．８％）。另外，对巯基棉吸附三种形态丁基锡的动力学特征做了研究。

氯化三丁基锡对鲤鱼肝胰脏线粒体 DNA的影响

研究了氯化三丁基锡(TBT-Cl)对鲤鱼肝胰脏线粒体DNA(mtDNA)在体内和体外的毒性作用.结果表明,在体外反应中,200mg/LTBT-Cl可以引起双链闭环的mtDNA部分单链打开的损伤,浓度为600mg/L时,导致大部分mtDNA被切断成线状的严重损伤.体内实验0.05μg/L浓度即可引起mtDNA的严重损伤.

三丁基锡对牡蛎超氧化物歧化酶的影响

本文从牡蛎中提纯超氧化物歧化酶 (SOD) ,分析了氯化三丁基锡 (TBTCl)对体外牡蛎SOD部分性质的影响 ,结果表明 :随着TBTCl含量的增加及作用时间的延长 ,SOD的活力逐渐降低 .当TBTCl(Sn含量为 60 0 μg cm3 )作用SOD 2 4h时酶活力保留 50 %,到 3 6h时酶活力完全丧失 ;TBTCl能使牡蛎SOD的耐热、耐酸碱能力降低 ;PAGE显示 ,随着TBTCl含量的增加 ,SOD同工酶谱带逐渐消失 ;Cu2 + 能使失活的SOD恢复部分酶活性 .

顶空固相微萃取技术用于海产品中丁基锡化合物的测定

采用顶空固相微萃取技术对生物样品中丁基锡化合物进行测定。用醋酸溶液浸提海产品中的丁基锡化合物,分析物经氢化衍生后用顶空固相微萃取方法富集,再以气相色谱分离,表面发射火焰光度检测器测定。整个过程简单快速,且无需消耗大量有毒的有机溶剂。方法的线性范围0～2000ng/g(以锡的含量表示),相关系数0 9935～0 9948,最低检测限(按S/N=3计算)3 4～52 4ng/g(以锡的含量表示)。用该方法对贻贝标准参考物质CRM477进行测定,3种丁基锡化合物测定值的相对误差为0.86%～8.8%,该结果充分说明了方法的可靠性。

氯化三丁基锡(TBTCL)对小鼠外周血T-淋巴细胞与脾指数的影响

从免疫毒理学角度研究氯化三丁基锡（ＴＢＴＣＬ）对小鼠免疫系统影响。进行了０．０１～０．２０μｇ／ｋｇＴＢＴＣＬ腹腔注射对小鼠外周血Ｔ淋巴细胞与脾指数影响的实验，采用外周血液淋巴细胞酸性α醋酸奈酯酶（ＡＮＡＥ）检测法，并观察小鼠体重和脾重变化情况。结果表明，０．０１～０．１０μｇ／ｋｇＴＢＴＣＬ增加Ｔ淋巴细胞数、体重和脾重；脾指数也有一定程度的提高。在０．１３～０．２０μｇ／ｋｇＴＢＴＣＬ作用５ｄ，各指标则呈现不同程度的下降趋势，说明不同剂量ＴＢＴＣＬ对免疫系统有促进或抑制作用。实验对临床免疫病症提供了创造新的诊断方法的可能性，但是ＴＢＴＣＬ对免疫增加或抑制作用的分子机理有待于深入研究。

水中丁基锡化合物的气相色谱分析

本文介绍了一种测定水中痕量三丁基锡和二丁基锡化合物的方法.二氯甲烷萃取和硼氢化钠氢化同时进行.用OV-101色谱柱分离,火焰光度检测器测定.方法最低检测浓度,三丁基锡为0.1PPb,二丁基锡为0.4ppb.测得青岛、上海和大连港口海水中有三丁基锡化合物存在.

二正丁基锡对氨基苯乙酸酯配合物{[n-Bu_2Sn(O_2CCH_2C_6H_4NH_2-p)]_2O}_2的合成、结构及量子化学研究

二正丁基氧化锡和对氨基苯乙酸按1∶1反应,合成了二正丁基锡对氨基苯乙酸酯配合物{[n-Bu2Sn(O2CCH2C6H4NH2-p)]2O}2。经X-射线衍射方法测定了其晶体结构,结构属单斜晶系,空间群P21/n。配合物是以Sn2O2构成的平面四元环为中心环的二聚体结构,锡原子均为五配位的畸变三角双锥构型。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了配合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。

丁基锡化合物在水体悬浮颗粒物上的吸附行为研究

将海河河口表层底泥制成悬浮颗粒物（ＳＰＭ），采用批量平衡法首次研究了模拟河口条件下三丁基锡（ＴＢＴ）和二丁基锡（ＤＢＴ）在该ＳＰＭ上的吸附行为．结果表明，ＴＢＴ和ＤＢＴ均能在ＳＰＭ上发生吸附，尤以ＴＢＴ更为显著．吸附速率可用Ｋｕｏ和Ｌａｋｅ的经验公式描述；吸附过程受ＳＰＭ的浓度及ＴＯＣ含量、ｐＨ值、温度、腐殖酸浓度和盐度影响．实际河口水样中的ＳＰＭ对ＴＢＴ和ＤＢＴ的吸附百分率也较高，因此ＳＰＭ是ＴＢＴ和ＤＢＴ归趋的重要场所，去除ＳＰＭ可使水体得到一定净化．

我国部分城市海产品中丁基锡污染现状

采用气相色谱-表面发射火焰光度检测器联用技术,对在2001年8月~2002年3月间采集于我国几个城市的海产品进行了丁基锡污染测定.结果发现约有37%的样品中有丁基锡检出,其中三丁基锡为主要污染物,是由于三丁基锡在船舶防污涂料中的使用引起的.在采样的几个城市中,大连海产品中丁基锡检出率与含量相对较高.