甲基丁炔醇的合成及缓蚀应用研究

本文研究了以异丁醇钾为催化剂，二甲苯为溶剂，由丙酮与乙炔反应合成甲基丁炔醇的工艺过程。研究表明，最佳的合成工艺条件是：KOH／丙酮摩尔比为1，反应时间为2h，反应温度为0～4℃。在此条件下，丙酮的转化率达100％，甲基丁炔醇产率为80．1％。用失重法对甲基丁炔醇进行的缓腐蚀应用研究表明，该物质具有良好的缓蚀性和协同作用，与其它缓蚀剂组分进行适当的配比后，能够得到具有高缓蚀率的复合缓蚀剂。

Cu(Ⅰ)与2-甲基-3-丁炔-2-醇中性膦配合物的电化学合成

The complexes of Cu with 2-methyl-3-butyn-2-ol(HL) and triphenylphosphine(pph3) or bis (diphenylphophine) methane (dppm) were prepared by an electrochemical method in nonaqueous solutions. The products were characterized by elemental analysis, IR, 1H and 13C NMR measurements as CuL, CuL. pph3 and CuL. dppm respectively.

3-苯基-1-丁炔-3-醇质谱碎裂中[C_8H_7]^+的结构及分子内质子迁移反应

报道了3-苯基-1-丁炔-3-醇的常规电子轰击质谱(EIMS).利用碰撞诱导解离(CID)技术研究了质谱碎裂过程中产生的[C_8H_7]^+的气相离子结构.同时,氘代同位素交换、亚稳(MI)和CID实验进一步证实了m/z103离子的形成并不是分子离子的质谱碎裂中顺次失去甲基自由基和中性CO分子的直接氢迁移的协同反应,而是在失去CO分子前后发生了二次质子迁移反应的逐步过程.在此基础上提出了一种独特的双分子质子键合复合物中间体的碎裂机理.

一种简便合成2-丁炔-1,4-二醇衍生物的新方法

由2-丁炔-1,4-二醇可以很方便地得到2-丁炔-1,4-二氯,这一试剂在有机合成中有着广泛的应用。而在其它条件相同的情况下,制备2-丁炔-1,4-二溴并未得到相应较好的结果。我们用无水苯为反应溶剂,以温和的 (PPh3)PBr2作为卤代试剂(冰浴下液溴逐滴滴入PPh3苯溶剂中当场生成)卤化2-丁炔-1,4-二醇,选择性合成得到2-丁炔-1,4-二溴衍生物。同时也实现了2-丁炔-1,4-二醋酸酯的合成。

3-丁炔-1-醇的合成方法研究

介绍了制备的低温金属有机合成法、格氏试剂法和四氢呋喃开环法及其优缺点。采用1种新方法将四氢呋喃开环法中副产物多、产率低的光催化氯代自由基反应设计为原子经济性为100%的加成反应,即以二氢呋喃为原料与氯经加成反应生成二氯二氢呋喃,经消除和开环消除得到3-丁炔-1-醇。实验结果表明,该法中的二氢呋喃氯加成反应收率92.4%。提高了反应的总产率,减少了污染物的产生量,可适于产业化。

4-(4-氟苯基)-3-丁炔-1-醇的催化合成

设计合成了一种水溶性好、结构简单、性质稳定、安全无毒的高效含氮钯配合物催化剂[(NH2CH2COOH)2Pd Cl2],以对氟碘苯与3-丁炔-1-醇为起始原料,考察了溶剂、催化剂的用量、温度、时间和碱对Sonogashira偶联反应的影响,确定了最优反应条件,目标化合物分离产率高达96%。

2-甲基-4-(4-(吡啶-3-乙炔基)苯基)-3-丁炔-2-醇的合成及晶体结构

由1,4-二碘代苯出发,经过两步Sonogashira偶联反应合成了标题配合物2-甲基-4-(4-(吡啶-3-乙炔基)苯基)-3-丁炔-2-醇。通过1H NMR、13C NMR核磁共振、X-射线单晶衍射等手段对化合物的结构进行了表征。结果表明,该化合物晶体属于单斜晶系,空间群为P21/c。晶体学参数:a=3.3321(4)nm,b=1.00539(11)nm,c=0.89158(10)nm,α=90.00°,β=92.442(2)°,γ=90.00°,V=2984.2(6)nm3,Z=4。

2-甲基-4-(4-(吡啶-4-乙炔基)苯基)-3-丁炔-2-醇的合成及结构表征

由1,4-二碘代苯出发,经过两步Sonogashira偶联反应合成标题化合物2-甲基-4-(4-(吡啶-4-乙炔基)苯基)-3-丁炔-2-醇。通过1 H NMR、13 C NMR核磁共振、X射线单晶衍射等手段对化合物的结构进行了表征。结果表明,该化合物属于单斜晶系,空间群为P2(1)2(1)2(1)。晶体学参数:a=0.060754(15)nm,b=0.081700(19)nm,c=0.32073(7)nm,α=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=15.920(7)nm3,Z=8。

四川天亿化工建设年产1000吨甲基丁炔醇项目

该项目位于四川省泸州市合江县榕山镇四川天华股份公司厂内,由四川天亿化工有限责任公司投资建设,建设年产1000吨甲基丁炔醇生产线。工艺路线:原料—预处理—反应—分离—精制—溶剂回收—贮存。项目总投资7700万元。

2-甲基-3-丁炔-2-胺的合成工艺研究

以甲基丁炔醇为起始原料合成3-氯-3-甲基-1-丁炔,液氨氨解得到2-甲基-3-丁炔-2-胺,并对合成条件进行了优化,探索出适合工业化生产的2-甲基-3-丁炔-2-胺的合成方法,产物用IR和GC-MS进行表征。

1,4-二氯-2-丁炔的合成

1 ,4-二氯 - 2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。将 2 -丁炔 - 1 ,4-二醇和 PCl3 混合于CH2 Cl2 中 ,在吡啶的存在下 ,以六甲基磷酰胺 ( HMPA)为催化剂 ,反应物回流 1 2 h,1 ,4-二氯 - 2 -丁炔的得率可达 72 %。合成物经 IR、1H NMR及元素分析证实。

1,4-二氯-2-丁炔的合成及性能测定

1,4-二氯-2-丁炔是医药、农药、香料及高分子材料合成中广泛使用的中间体之一.本文以2-丁炔-1,4-二醇为原料,在吡啶存在下与氯化亚砜反应,所得产品纯化后,对其沸点进行测定;通过IR谱图、1HNMR谱图和MS谱图的测定,表明1,4-二氯-2-丁炔结构正确.同时对其UV性能进行了测试,结果表明,随着所选溶剂极性的增加,1,4-二氯-2-丁炔的紫外最大吸收波长λmax先减小-再增大-再减小-后又增大.

1,4-二氯-2-丁炔的合成

1,4 -二氯 -2 -丁炔是合成链状脂肪烃类化合物的中间体。按照 3 -氯 -1 -丙炔的合成方法 ,在吡啶的存在下 ,2 -丁炔 -1 ,4 -二醇与 PCl3作用合成 ,采用 CH2 Cl2 作溶剂稀释反应物浓度 ;反应温度低 ,产物和溶剂均比水重 ,分离效率高 ;加入少量的相转移催化剂 HMPA,反应的收率可达 72 %。

(E)-2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇的合成

在2-丁炔-1,4-二醇与溴的加成反应体系中,添加适量的溴化钠,不但可以有效地提高(E)-2,3-二溴-2-丁烯-1,4-二醇的收率,而且反应可以在室温下进行,避免了低温冷却,更有利于工业化的生产。

2,5-二壬氧基-1,4-二乙炔基苯的合成

以对二溴苯衍生物和甲基丁炔醇为原料,通过Sonogashira钯催化偶联反应得到的产物,在碱性条件下脱丙酮获得1,4-二乙炔基苯和标题化合物。并通过凝胶渗透色谱和核磁共振氢谱对目标产物的结构进行了确认。

N-乙烯基咔唑的合成及表征

以咔唑和甲基丁炔醇为原料,反应生成N-乙烯基咔唑,反应液经过进一步处理得到纯品N-乙烯基咔唑。考察了反应用溶剂、反应温度及反应时间对N-乙烯基咔唑收率的影响。结果表明:合成产物的最佳溶剂是DMSO,最佳反应温度为140℃,最佳反应时间为12 h。产物经FTIR、^(1)HNMR、^(13)CNMR进行结构表征。N-乙烯基咔唑的液相色谱纯度>99.5%,气相色谱纯度>99.5%,熔点64℃,总产率85%,合成产物可作为电子级化学品使用。

2,5-双{β-[对-(6-羟基己氧基)苯基]乙炔基}嘧啶的合成

以对溴苯酚、6-氯-1-己醇,甲基丁炔醇和5-溴-2-碘嘧啶为原料,通过Williamson反应、水解反应和Sono-gashina反应合成了2,5-双{β-[p-(6-羟基己氧基)苯基]乙炔基}嘧啶,其结构经1HNMR,IR和元素分析表征。

4,4′-双(3-羟基丙氧基)二苯乙炔的合成与表征

以对溴苯酚、3-氯-1-丙醇和甲基丁炔醇等为原料,通过Williamson和Sonogashina等反应合成4,4′-双(3-羟基丙氧基)二苯乙炔.用元素分析、IR和1HNMR等手段对产物的组成和结构进行了表征,并讨论了反应物用量、催化剂等因素对产率的影响.

N-乙烯基咔唑的合成新工艺研究

首次以咔唑和甲基丁炔醇为原料,在氢氧化钾(KOH)碱性条件下反应,合成了高纯度的N-乙烯基咔唑,并对反应条件进行了优化.结果表明:咔唑、甲基丁炔醇、KOH的摩尔比为1∶1.1∶1.1,反应溶剂为乙醇,反应温度为78℃回流,反应时间2.5 h,产物产率最高可以达到81.3%,纯度为99.5%.该合成方法反应条件温和,操作简便,产物产率高,适合工业化生产.

增效炔醚的合成研究

报道了以邻苯二酚,2-丁炔醇为主要原料合成超高效增效剂增效炔醚的方法,反应总收率≥63.5％。