2-氨基-3-[(2-羟基-5-硝基-亚苄基)氨基]-2-丁烯二腈分光光度法测定茶叶中微量钴

研究了2-氨基-3-[(2-羟基-5-硝基-亚苄基)氨基]-2-丁烯二腈与钴(Ⅱ)作用的吸收光谱,在pH为6.86的KH2PO4-Na2HPO4的缓冲体系中,钴与显色剂形成物质的量比为1∶2的橘色配合物,在248nm处有最大吸收峰,摩尔吸光系数ε=2.30×104 L.mol-1.cm-1,钴质量浓度在0.2～0.6μg/mL范围内与吸光度呈良好的线性关系(R=0.997 7),线性回归方程为Y=0.288 52 X-0.006,桑德尔灵敏度S=2.56×10-3μg/cm2。

在液镓电极上反丁烯二腈的电氢化二聚

在液镓电极上，反丁烯二腈（ＦＤＮ）的电氢化二聚（ＥＨＤ）不仅能在含离子型表面活性剂如四乙基对甲苯磺酸铵（ＴＥＡ＿ＰＴＳ）溶液中发生，同样也能在含低浓度的强表面活性剂如ＴｒｉｔｏｎＸ＿１００溶液中进行．在不含有机表面活性剂的溶液中，ＦＤＮ在滴镓电极上产生一个２电子还原波，生成名为丁二腈的饱和单体．在水溶液中加入一定浓度的ＴＥＡ＿ＰＴＳ或低浓度的ＴｒｉｔｏｎＸ＿１００时，原来的２电子还原波分裂成两个连续的单电子还原波，生成相应的电氢化二聚物．

芳香胺与反丁烯二腈所生成的电荷转移复合物的量子化学研究

用半经验的量子化学计算方法ＭＮＤＯ法研究了几种芳香胺与反丁烯二腈所生成的电荷转移复合物（ＣＴＣ）的电子吸收光谱．计算结果表明：ＣＴＣ的最大吸收是由芳香胺电荷向反丁烯二腈转移所引起，计算所得芳香胺及其与反丁烯二腈生成ＣＴＣ的最大吸收峰波长顺序与实验结果一致．芳香胺与电子受体形成的ＣＴＣ的最大吸收峰波长顺序取决于芳香胺的ＨＯＭＯ能级顺序，芳香胺ＨＯＭＯ能级愈低，它生成的ＣＴＣ的最大吸收波长愈短．

在液镓电极上反丁烯二腈的电氢化二聚

在液镓电极上反丁烯二腈（ＦＮＤ）的电氢化二聚（ＥＨＤ）不仅能在含离子型表面活性剂如四乙替对甲苯磺酸铵（ＴＥＡ－ＰＴＳ）溶液中发生，同样也能在含低浓度的强表面活性剂如ＴｒｉｔｏｎＸ－１００溶液中进行。在不含有机表面活性剂的溶液中，ＦＤＮ在滴镓电极上产生一个２电子还原波，生成名为丁二腈的饱和单体。在水溶液中加入一定浓度的ＴＥＡ－ＰＴＳ或低浓度的ＴｒｉｔｏｎＸ－１００时，原来的２电子还原波分裂成两个连续的单电子还原波。

电子效应调控丁烯二腈光分子开关的CASSCF和MS-CASPT2理论研究

采用多组态CASSCF方法和MS-CASPT2方法研究了丁烯二腈中性分子及阳离子和阴离子的顺-反异构化机理.结果表明,中性分子和离子态的光顺-反异构化反应经历不同的非绝热跃迁途径:中性丁烯二腈受光激发至S1态后,需克服一个不低于19.7 k J/mol的能垒才有机会到达基态和激发态间的圆锥交叉(S_1/S_0-CI),随后经非辐射跃迁回到基态,S_1/S_0-CI在结构上偏离C=C双键旋转路径,且能量较高,因此会降低旋转速度,阻碍旋转的单向性;丁烯二腈阳离子和阴离子自由基的D_0态和D_1态旋转势能面在90°处相交,优化的D_1/D_0-CI与D_1态中间体的结构和能量均相近,因此从D1态经由D_1/D_0-C_I无辐射跃迁到D_0态的过程无势垒,在此过程中C=C旋转方向性得到最大限度的保持.研究结果证实了电子诱导不仅能降低基态热旋转势垒,而且能够调控光旋转的非绝热跃迁机理.

2-氨基-3-[(2-羟基-5-硝基-亚苄基)氨基]-2-丁烯二腈的合成及其金属配合物对金黄色葡萄球菌杀菌性研究

利用5-硝基水杨醛与二氨基马来腈合成2-氨基-3-[(2-羟基-5-硝基-亚苄基)氨基]-2-丁烯二腈(简称AHNBABEN),该化合物与金属锌、锰、镍合成金属配合物,并采用抑菌圈法对其进行了抑菌活性研究。研究结果表明,所供测试化合物的抑菌活性均与浓度正相关,配合物的抑菌效果明显高于相应的配体,说明配合物中的过渡金属离子对细菌的生长发挥了重要的抑制作用。

2-乙烯基萘/反丁烯二腈光照下共聚合

2-乙烯基萘与反丁烯二腈可以在365nm光照下共聚合,生成1:1交替共聚物。研究了聚合反应的引发机理,认为通过二者的基态电荷转移复合物受光激发和2-乙烯基萘的定域激发形成激发态复合物,其进一步反应生成1,4-双自由基,引发链增长。

碘化钾在1,2-双(二溴甲基)苯及4位取代衍生物与反丁烯二腈反应中的作用

1,2-双(二溴甲基)苯及4位取代衍生物与反丁烯二腈在N,N-二甲基甲酰胺中反应12 h没有新的产物生成,在同样的条件下,加入碘化钾可使反应发生,主产物是2,3-二氰基萘及其6位取代衍生物,它的产率随加入的碘化钾的量不同而不同.当碘化钾的加入量相当于1,2-双(二溴甲基)苯及4位取代衍生物分子中溴的摩尔数,则1,2-双(二溴甲基)苯及其4位取代衍生物与反丁烯二腈基本作用完毕,反应产物主要是2,3-二氰基萘及其6位取代衍生物,产率87.1%.这个实验事实表明,碘化钾的作用机制不是传统意义上的催化剂而是一个反应试剂.据此,提出了上述反应的机理.

苯乙烯-反丁烯二腈光照下共聚合研究

许多电子给体-受体单体组成的体系可以形成电荷转移复合物(CTC),从而自发地进行热聚合,生成交替共聚物,这类聚合无论从理论上还是应用上都引起了广泛的兴趣。但是,对这类体系光照下的共聚合还报道很少,所报道的体系中一般都以马来酸酐(MAn)为电子受体单体,其中以MAn-苯乙烯(St)体系研究较多。本文用受电子能力比MAn弱的反丁烯二腈(FN)为电子受体单体,研究其在光照下与St共聚合。

以富马酸为原料制备富马腈的新工艺研究

为开发一种工业化可行、操作简便、职业危害性小的富马腈生产工艺,本文独辟蹊径,以富马酸为起始原料,经酰胺化、脱水、蒸馏、打浆工序可稳定制得气相含量高于99.90%的目标产物。当n(20%氨水):n(富马酸)=2.05:1,反应温度为120℃,反应压力为0.30 MPa时,酰胺化效果最好;用1.09 eq氯化亚砜分两阶段对富马酸酰胺进行脱水时,脱水效率最高;脱水后的料液加入少量对苯二酚作为阻聚剂,先回收溶剂二甲苯,再继续蒸馏获得富马腈粗品;最后富马腈粗品用正庚烷于70℃~80℃打浆2 h,可得到气相含量为99.92%,熔点为95.3℃~95.4℃,核磁氢谱特征峰正确的富马腈成品,总收率为93.2%。