顺丁烯二酸活化过硫酸盐降解染料有机物研究

近年来,基于硫酸根自由基(SO4^(·-))的高级氧化技术因其高效稳定的优势在水处理领域引发关注,但常见的过硫酸盐活化方式着眼于能量输入和催化剂引入,存在应用成本高、催化剂难回收等问题,制约了该技术的实际应用。研究表明,以简单有机物做活化剂丰富了过硫酸盐的活化途径。为进一步扩展相关研究思路,构建了顺丁烯二酸活化过硫酸盐体系,探究了该体系在降解染料污染物方面的应用潜能。结果表明,污染物的降解性能与顺丁烯二酸初始浓度、过硫酸盐投加量以及溶液初始pH有关。氧化体系产生了以·OH、^(1)O_(2)和O_(2)^(·-)为主,少量SO4^(·-)为辅的系列活性氧化物种,使得污染物在自由基与非自由基的共同作用下被有效降解。同时,在应用过程中该体系对实际环境因子展现了良好的抗干扰能力。

提高顺丁烯二酸酐产品热稳定性的工艺研究

顺丁烯二酸酐高温下稳定性差,颜色变深。通过顺酐成分的解析,针对顺酐产品中发色基团的杂质进行化学处理,消除了其影响,使得顺酐在高温(140℃)下加热2 h后的色号由原来的200下降到50。

SPE-UHPLC测定淀粉及淀粉制品中丁烯二酸类酸度调节剂

建立固相萃取-超高效液相色谱法测定淀粉及淀粉制品中的顺丁烯二酸、顺丁烯二酸酐和反丁烯二酸含量的检测方法.样品经ProElut PWA混合型弱阴离子交换固相萃取柱净化,超高效液相色谱分析,采用Waters Acquity UPLC HSS T3色谱柱,洗脱液为φ（磷酸）=0.10％水溶液与甲醇的体积比为98：2,检测波长214 nm,流速0.2 mL·min-1.在此条件下,顺反丁烯二酸分离良好且无杂质峰干扰,样品加标回收率83.81％ ～ 108.03％,相对标准偏差（n=8）小于10％,顺丁烯二酸和反丁烯二酸的定量限为0.25 mg·kg-1,能够满足实际检测需要.

一水合硫酸氢钠催化合成顺丁烯二酸二异辛酯

研究了以顺丁烯二酸和异辛醇为原料、一水合硫酸氢钠为催化剂的增塑剂顺丁烯二酸二异辛酯的合成。实验得到的最佳酯化条件如下,原料配比:顺丁烯二酸与异辛醇的物的质量比为1∶2.4,催化剂用量为每摩尔顺丁烯二酸12g,以苯为带水剂脱除反应生成的水,酯化反应收率为98%,并用相同的反应条件合成了顺丁烯二酸二乙酯和丙二酸二丁酯,酯化收率分别为93.6%及98.6%。

MgCl_(2)溶液中顺丁烯二酸调控α半水磷石膏晶形

盐介质和转晶剂是常压盐溶液法制备α半水磷石膏的关键因素,本文研究了MgCl_(2)溶液中顺丁烯二酸对磷石膏制备α半水磷石膏晶体形貌、硬化体抗压强度及微观结构的影响。结果表明,在MgCl_(2)溶液中能够制备出长柱状α半水磷石膏,添加顺丁烯二酸能够调控α半水磷石膏的晶体形貌,使其从长柱状向短柱状转变。随着顺丁烯二酸浓度的增大,α半水磷石膏的长度缩短、直径增大、长径比降低。在顺丁烯二酸作用下,α半水磷石膏(200)、(020)和(400)晶面强度降低,(204)晶面强度增加。在(200)、(020)和(400)晶面上,Ca^(2+)位于SO_(4)^(2-)之间,顺丁烯二酸在表面上吸附存在空间位阻效应。(204)晶面上Ca^(2+)间不存在SO_(4)^(2-),顺丁烯二酸的2个COO-可以分别与2个Ca^(2+)作用形成稳定的吸附构型,阻碍α半水磷石膏沿长度方向生长。未添加转晶剂时,α半水磷石膏的硬化体内部孔洞较多,孔直径较大,整体较疏松,抗压强度只有12.5MPa;当顺丁烯二酸浓度为1.08 mmol/L,α半水磷石膏的硬化体结构致密,内部孔洞数量明显减少,抗压强度达到26.5 MPa,合适的顺丁烯二酸浓度为0.54~1.08 mmol/L。

顺丁烯二酸二甲酯合成反应宏观动力学研究

利用固定床积分反应器考察了反应温度、空速对顺酐与甲醇反应生成顺丁烯二酸二甲酯反应的影响 ,并对实验数据进行回归 ,得到了宏观动力学方程式。在实验条件范围内 ,甲醇与顺酐酯化生成单酯的反应可以看成不可逆反应 ;甲醇与单酯进一步反应生成双酯的反应为可逆反应 ;甲醇过量条件下甲醇与顺酐酯化反应中甲醇的反应级数为

液相色谱-串联质谱法测定淀粉及其制品中的顺丁烯二酸与顺丁烯二酸酐总含量

建立了测定淀粉及其制品中顺丁烯二酸和顺丁烯二酸酐总含量的高效液相色谱-串联质谱（HPLC-MS/MS）方法。样品经50%（v/v）甲醇提取、碱性条件下水解后,采用液相色谱-串联质谱对其进行分析,外标法定量。质谱分析采用电喷雾电离,负离子扫描,多反应监测模式。实验表明样品无明显的基质效应,添加水平为0.5~1 000mg/kg时,回收率为80.2%~115.3%,相对标准偏差（n=6）小于12%;方法检出限（LOD）为0.1 mg/kg,定量限（LOQ）为0.5 mg/kg。该方法提取效果好,具有良好的灵敏度、回收率和重复性,已被成功用于实际样品中顺丁烯二酸和顺丁烯二酸酐总含量的测定。

偏最小二乘紫外分光光度法同时测定丁烯二酸的顺反异构体

将偏最小二乘法用于紫外分光光度分析,在pH=1.4的磷酸溶液中,同时测定了丁烯二酸的顺、反异构体。确定了测定的最佳波长范围为190～268nm;测得23个混合标样的吸光度值用于建立模型,顺、反丁烯二酸的浓度范围为3.0～14.0mg/L和1.0～13.0mg/L。所建立的测定二者模型的相关系数分别为0.9951和0.9983;平均回收率分别为100.8%和100.7%;均方根误差(RMSE)分别为0.3667和0.2233;预测相对误差(REP)分别为5.05%和3.49%。对3个批次反丁烯二酸样品的测定结果与高效液相色谱法的测定结果进行比较,经成对t检验表明,两种方法的测定结果无显著性差异。

用反相高效液相色谱法分离和测定丁烯二酸的顺反异构体

建立了分离和测定丁烯二酸的2个异构体———顺丁烯二酸和反丁烯二酸的反相高效液相色谱法。以Shim - packCLC -ODS柱为分析柱 ,以甲醇 -水 (体积比5∶2 ,用磷酸调至 pH3.0)为流动相 ,流速0.7mL/min,检测波长为220nm,外标法定量。顺、反丁烯二酸的检出限分别为0.10和0.075mg/L(S/N=2) ;相对标准偏差分别为0.47 %和0.54 % (n=3)。二者的线性范围均为10～60mg/L。该法具有简便、快速、灵敏度高的特点 ,用于实际样品测定,其结果令人满意。

顺丁烯二酸二甲酯的合成动力学

在间歇反应釜中,以强酸性阳离子交换树脂Amberlyst-35为催化剂,对顺酐和甲醇合成顺丁烯二酸二甲酯的反应过程动力学进行研究。通过实验测定反应温度、催化剂用量、醇酯比对反应速率的影响并且进行动力学模拟,结果表明:该反应动力学符合拟均相动力学模型,且第二步反应为二级可逆反应,其正、逆反应活化能分别为46.91和10.75 kJ/mol;随着反应温度的升高,反应平衡常数增大,说明该酯化反应是一个吸热过程;反应速率与催化剂用量呈线性关系;该酯化反应与催化剂浓度相关联的动力学模型为r_(A)=-dC_(A)/dt=k'_(+)C_(A)C_(B)-k'-C_(C)C_(D),正、逆反应速率常数分别为k’_(+)=(1447.78+28.12ρ催)exp(-46.91/RT)、k’_(-)=(0.0074+4ρ催)exp(-10.75/RT)。本研究为催化精馏过程的设计和模拟优化提供了基础数据。

离子液体催化合成反丁烯二酸二乙酯

合成了氯化1-丁基吡啶/AlCl_3、碘化3-乙基-1-甲基咪唑/AlCl_3、[3-乙基-1-甲基咪唑][BF_4]等离子液体,并应用于催化合成反丁烯二酸二乙酯。其中以氯化1-丁基吡啶/AlCl_3为催化剂的酯化率可达66%以上。研究了氯化1-丁基吡啶/AlCl_3用量及其酸性对催化酯化的影响。结果表明,该催化剂用量为顺丁烯二酸酐的7.6%时比较适宜,当氯化1-丁基吡啶与AlCl_3的摩尔比为1：1.5时,催化剂呈酸性,催化性能较好,并以FT-IR表征了所合成的反丁烯二酸二乙酯。

顺、反丁烯二酸在铅电极上的电还原特性

采用循环伏安、计时电量及电化学阻抗等方法,研究了顺、反丁烯二酸在铅电极上的电化学还原行为,获取了传递系数、表观活化能和扩散系数等动力学参数,并讨论了电化学还原机理.结果表明,顺、反丁烯二酸在铅电极上的电还原过程均为二电子不可逆反应,扩散过程是速率控制步骤;反丁烯二酸(FA)的还原电位要比顺丁烯二酸(MA)高约0.1V,较顺丁烯二酸难还原;0.04mol·L-1顺、反丁烯二酸在0.1mol·L-1硫酸介质中的扩散系数分别为7.96×10-6和6.72×10-6cm2·s-1.电化学阻抗研究表明,在铅电极上顺丁烯二酸较反丁烯二酸有更好的反应活性,在较低偏置电压下FA和MA的电化学还原过程受电子转移控制,随着偏置电压的增加,逐渐转变为扩散控制.顺丁烯二酸和反顺丁烯二酸的不同空间结构,使顺、反丁烯二酸在铅电极表面电还原行为存在差异.

固体酸催化合成顺丁烯二酸二丁酯研究

用顺丁烯二酸酐和正丁醇为原料 ,在 HY型固体酸催化剂存在下制备了顺丁烯二酸二丁酯。催化剂用量为 1 1～ 30 g(以每 1 0 0 g顺丁烯二酸酐计 )。在顺丁烯二酸酐与正丁醇摩尔比为 1∶ 3,反应温度 1 0 0～ 1 70℃下 ,顺丁烯二酸酐与正丁醇反应 9～ 1 0 h,酯化产率最高可达 95%以上 ,催化剂可重复使用。

三阶导数卷积极谱法测定反丁烯二酸中的微量顺丁烯二酸

本文研究了反丁烯二酸试样中微量顺丁烯二酸的测定方法。在pH=6 含8％乙醇0.2mol/L NH_3/NH_4Cl底液中,顺丁烯二酸三阶导数卷积极谱波的峰电位为-1.36V(vs.SCE),浓度线性范围0.07～50μg/ml。允许共存顺式与反式丁烯二酸的浓度比为1∶250。20次测量的相对标准偏差为1.1％。标准回收率在96～103％以内。分析测定结果与气相色谱法一致。总反应电子转移数为2,电极反应不可逆,电极过程有氢离子参与反应。

顺丁烯二酸乙基(甲基二乙氧基硅基)酯的合成与表征

采用顺丁烯二酸酐与甲基三乙氧基硅烷反应合成了顺丁烯二酸乙基(甲基二乙氧基硅基)酯。反应混合物及提纯后的产物均用核磁共振做了表征,还列出了提纯产物的红外光谱以及折光率。在优选的合成条件下,当n(顺丁烯二酸酐)∶n(甲基三乙氧基硅烷)=1∶1时,所得混合物中甲基三乙氧基硅烷的转化产率为51%,提纯产物收率为25%;当n(顺丁烯二酸酐)∶n(甲基三乙氧基硅烷)=2∶1反应时,所得混合物中甲基三乙氧基硅烷的转化产率为69%,提纯产物收率为30%。该目标产物可用作橡胶或弹性体的硫化剂或原位填充剂等。

顺丁烯二酸二异辛酯的合成

以顺丁烯二酸酐和异辛醇为原料 ,用对甲苯磺酸作催化剂合成顺丁烯二酸二异辛酯。用正交试验确定了酯化反应的优化条件 ,酯化率达 97.96%。

顺丁烯二酸二异辛酯合成新方法

在以顺丁烯二酸和异辛醇为原料,用DMAP/DCC催化合成顺丁烯二酸二异辛酯的实验中,考察了对甲苯磺酸、浓硫酸和N,N-二环己基碳酰亚胺(DCC)、4-二甲氨基吡啶(DMAP)等几种催化剂的催化性能.结果表明,在室温条件下DCC/DMAP的催化活性高,是一种比较好的酯化反应催化剂.同时考察了反应时间、醇酸比、催化剂用量、反应温度对合成顺丁烯二酸二异辛酯收率的影响.实验结果表明,当反应时间为4h,异辛醇与顺丁烯二酸的物质的量之比为2.2:1(mol/mol),反应温度为20℃时,顺丁烯二酸二异辛酯的收率可达到91.3%.

丁烯二酸二丁酯配体异构化的研究

用市售的未经分离提纯的顺丁烯二酸二丁酯与W(CO)4(phen)(phen=1,10-邻菲咯啉)在甲苯中加热回流24 h,反应液经硅胶柱层析分离得到两个产物,分别用甲苯/石油醚重结晶,获得橙黄色块状晶体(1)和橙红色片状晶体(2)用X射线衍射法测定其晶体结构分别为W(CO)2(phen)(DBF)2(1)与W(CO)2(phen)(DBF)(DBM)(2)(DBM=顺丁烯二酸二丁酯,DBF=反丁烯二酸二丁酯).

催化蒸馏合成顺丁烯二酸二甲酯

在固定床反应器上对顺酐与甲醇反应生成顺丁烯二酸二甲酯的催化剂进行了筛选。实验结果表明,在DNW-1型树脂的催化作用下,顺酐的转化率达到100%,顺丁烯二酸二甲酯的收率可达到99%以上;且催化蒸馏工艺是可行的。

不同种源肿节风反丁烯二酸和异秦皮啶含量研究

目的:揭示肿节风反丁烯二酸和异秦皮啶质量分数的变异规律,为肿节风资源利用与药材质量优化提供依据。方法:分别建立异秦皮啶与反丁烯二酸的HPLC测定方法,并测定全国21个不同种源肿节风药材中异秦皮啶与反丁烯二酸的质量分数。结果:不同种源肿节风反丁烯二酸和异秦皮啶质量分数存在显著差异,海拔从低到高,两者质量分数都逐渐减少;与经度、纬度关系密切,其中异秦皮啶质量分数在肿节风自然分布中心区最高;肿节风反丁烯二酸和异秦皮啶质量分数地理变异规律不同药材部位表现不一,茎比叶密切。结论:本研究建立的肿节风反丁烯二酸和异秦皮啶质量分数测定方法简便、准确、重现性好,可用于肿节风药材中此2种成分的质量控制。研究结果基本代表了我国肿节风药材质量及其差异的现状,与传统观点认为"江西、福建、浙江所产肿节风药材质量较佳"一致,建议上述区域列为今后肿节风药材良种选育与基地建设的重点。