顺丁烯二酸二甲酯合成反应宏观动力学研究

利用固定床积分反应器考察了反应温度、空速对顺酐与甲醇反应生成顺丁烯二酸二甲酯反应的影响 ,并对实验数据进行回归 ,得到了宏观动力学方程式。在实验条件范围内 ,甲醇与顺酐酯化生成单酯的反应可以看成不可逆反应 ;甲醇与单酯进一步反应生成双酯的反应为可逆反应 ;甲醇过量条件下甲醇与顺酐酯化反应中甲醇的反应级数为

CuO/SiO_2催化剂上1,4-丁二醇脱氢和顺丁烯二酸二甲酯加氢耦合反应过程

以CuO/SiO2为催化剂,在常压固定床反应器上实现了1,4-丁二醇脱氢反应与顺丁烯二酸二甲酯加氢反应的耦合,制备一种重要的精细化学品γ-丁内酯.和传统的反应过程相比,耦合反应提高了顺丁烯二酸二甲酯加氢和1,4-丁二醇脱氢活性.在优选的反应条件下,原料的转化率可达100%,γ-丁内酯的选择性可达98%.CuO的最佳负载量为w=21%附近,和单层分散阈值计算结果基本符合.XRD与TPR表征结果与单层分散阈值计算结果综合表明:催化剂的活性组分为高分散的Cu0,负载量过高使得催化剂聚集态铜晶体的比例和粒度都大大增加.

正交试验法研究反丁烯二酸二甲酯制备的工艺条件

通过正交试验的方法,用马来酸酐和甲醇为原料制备反丁烯二酸二甲酯,考察了醇酸比、异构化温度、酯化时间和催化剂用量对收率的影响,确定了优化反应条件为:n(醇)∶n(酸酐)=121∶,异构化温度为100℃,回流反应6h,n(马来酸酐)n∶(磷酸)=8∶1。优化条件下可获得理想的实验结果,并经分析得到了验证。

1-丁基吡啶/AlCl_4^-离子液体环境友好催化体系中反丁烯二酸二甲酯的合成

在1-丁基吡啶/AlCl-4离子液体催化体系中,顺丁烯二酸酐与甲醇反应,生成反丁烯二酸二甲酯。采用单体型优化方法对催化剂用量、反应时间、反应原料摩尔比进行了优化。实验结果表明1-丁基吡啶/AlCl-4离子液体具有异构化和酯化2种催化作用。在优化条件下,催化剂∶顺丁烯二酸酐=0.076∶1(质量比),甲醇∶顺丁烯二酸酐=1.1∶1(摩尔比),反应时间3h,温度35℃,反丁烯二酸二甲酯的收率达到92%。

1-甲基-3-烷基咪唑/AlCl_3催化合成反丁烯二酸二甲酯

研究了顺丁烯酸酐和甲醇在 1 甲基 3 烷基咪唑 /AlCl3 催化作用下 ,经异构化和酯化反应合成反丁烯二酸二甲酯化合物。用统计序贯实验设计方法对合成过程进行了优化。开发了一条产品收率高 ,与盐酸、三氯化钕等催化工艺相比具有无腐蚀、无污染、价廉等优点的制备工艺。实验结果表明 ,1 甲基 3 烷基咪唑 /AlCl3 催化剂具有异构化和酯化两种催化作用 ,省去了以顺丁烯二酸酐为原料先制备富马酸中间产品的过程 ,反应条件温和 ,操作简便 ,一步法即可得到产品 ,其纯度为 99.4 %。最佳工艺条件为 :催化剂用量与顺丁烯二酸酐摩尔比为 0 .17∶1、甲醇与顺丁烯二酸酐摩尔比为 4 .0 1∶1、反应温度为 93.0℃、反应时间为 5 .0小时。在实验条件下 ,反丁烯二酸二甲酯的收率达到 90 %。

催化蒸馏合成顺丁烯二酸二甲酯

在固定床反应器上对顺酐与甲醇反应生成顺丁烯二酸二甲酯的催化剂进行了筛选。实验结果表明,在DNW-1型树脂的催化作用下,顺酐的转化率达到100%,顺丁烯二酸二甲酯的收率可达到99%以上;且催化蒸馏工艺是可行的。

复合型固体酸SO_4^(2-)/ZrO_2-MoO_3催化合成反-丁烯二酸二甲酯的研究

合成了新型的复合型固体酸SO42-/ZrO2-MoO3并把它作为催化剂用于反-丁烯二酸二甲酯的合成,考察了影响反应的因素.结果表明:用固体酸SO42-/ZrO2-MoO3作催化剂,以马来酸酐和甲醇为原料,直接合成反-丁烯二酸二甲酯的最佳工艺条件为:n(甲醇)∶n(酸酐)=6∶1,催化剂用量为1.5%(总质量),反应温度95～100℃,反应时间为3h,反-丁烯二酸二甲酯的产率达93%以上.

顺丁烯二酸二甲酯的生产及应用

叙述了顺丁烯二酸二甲酯的性质、生产方法和用途.着重介绍了其在涂料中的应用.

顺丁烯二酸二甲酯+甲醇二元体系气液平衡数据实验测定及模拟

采用改进的Rose釜测定了顺丁烯二酸二甲酯+甲醇二元体系在常压下的气液平衡数据,并利用Wilson、NRTL和UNIQUAC活度系数模型对其进行了热力学计算,得到了3个模型的模型参数。用Wilson、NRTL和UNIQUAC模型关联该二元体系的气液平衡所得平衡温度计算值和实验值的均方根偏差分别为8.8811E-06,0.0005,2.1959E-06;液相组成的均方根偏差分别为0.0317,5.1243E-05,0.0307;气相组成的均方根偏差分别为0.0012,0.0080,0.0011,显示了比较好的一致性。本工作为相关研究提供了热力学基础数据。

甲醇－水溶液中反丁烯二酸二甲酯结晶介稳区宽度的测定

甲醇－水溶液中反丁烯二酸二甲酯结晶介稳区宽度的测定王留成，宋成盈，徐海升，栾亚非，于蕾，宁东刚（郑州工学院化学工程系）关键词反丁烯二酸二甲酯；结晶；介稳区宽度１前言反丁烯二酸二甲酯的合成是在甲醇过量的条件下完成的［１］，反应终了，溶液中含有甲醇、生成...

抚顺石化研究院顺丁烯二酸二甲酯加氢催化剂工业应用

中国石化抚顺石化研究院开发的顺丁烯二酸二甲酯加氢制1,4-丁二醇FHE系列催化剂在山东东营中亚化工股份公司10 kt/a 1,4-丁二醇装置上首次实现工业应用。目前该院正在编制万吨级1,4-丁二醇成套技术工艺软件包。为形成具有自主知识产权的顺酐法1,4-丁二醇生产成套技术。

顺丁烯二酸二甲酯的合成动力学

在间歇反应釜中,以强酸性阳离子交换树脂Amberlyst-35为催化剂,对顺酐和甲醇合成顺丁烯二酸二甲酯的反应过程动力学进行研究。通过实验测定反应温度、催化剂用量、醇酯比对反应速率的影响并且进行动力学模拟,结果表明:该反应动力学符合拟均相动力学模型,且第二步反应为二级可逆反应,其正、逆反应活化能分别为46.91和10.75 kJ/mol;随着反应温度的升高,反应平衡常数增大,说明该酯化反应是一个吸热过程;反应速率与催化剂用量呈线性关系;该酯化反应与催化剂浓度相关联的动力学模型为r_(A)=-dC_(A)/dt=k'_(+)C_(A)C_(B)-k'-C_(C)C_(D),正、逆反应速率常数分别为k’_(+)=(1447.78+28.12ρ催)exp(-46.91/RT)、k’_(-)=(0.0074+4ρ催)exp(-10.75/RT)。本研究为催化精馏过程的设计和模拟优化提供了基础数据。

顺丁烯二酸二甲酯气相加氢催化剂

一种用于顺丁烯二酸二甲酯气相氢化制取1，4-丁二醇联产四氢呋喃的催化剂，该催化剂具有如下通式：CuMnnAlbNicMdOx其中M为稀土元素La或Ca,a=0.05-10,b=0.1-30,c=0.01-8,d=0.02-1.5,X为满足各金属原子价态的氧化原子数，该催化剂在顺丁烯二酸二甲酯液体空速达到1.3h^-1时，顺丁烯二酸二甲酯转化率达到100%，1，4-丁二醇选择性可达80%，四氢呋喃选择性可达15%。

欧盟决定2009/251/EC与富马酸二甲酯

随着欧盟决定2009／251／EC的发布，一种原本并未受到人们广泛关注的化学物质立即成了业内的热点，这种化学物质就是富马酸二甲酯（Dimethylfumarate），简称DMFoDMF的化学文摘编号为CAS No为624-49-7，EINECS No.为210—849—0。其学名为反丁烯二酸二甲酯，别名延胡素酸二甲酯，俗称霉克星、霉敌。

马来酸二甲酯合成新工艺研究:Ⅱ酯化反应条件研究

本文研究用自制的固体分子筛催化剂催化马来酸酐与甲醇酯化反应合成马来酸二甲酯，目的是研究开发马来酸二甲酯绿色合成新工艺。酯化反应在压力釜内进行，分别考察了反应温度、反应时间、催化剂用量、原料摩尔比等条件对马来酸二甲酯收率的影响。研究结果表明，温度升高有利于马来酸二甲酯的生成，最佳反应温度为105～110℃。适当增加醇酐摩尔配比，延长反应时间和增加催化剂用量均有利于顺丁烯二酸二甲酯的生成，在醇：酐为3：1（摩尔比）、反应时间为12h、H—β沸石用量为0．5％（与顺酐的质量百分比）时，二酯得率达到93．41％。H—β沸石催化剂能够重复使用3次。

气相色谱法快速测定糕点中的富马酸二甲酯

富马酸二甲酯（Dimethyl fumarate, DMF）,分子式为C6H804,学名反丁烯二酸二甲酯，微溶于水，易溶于乙醇、丙酮、等溶剂,富马酸二甲酯能抑制30多种霉菌、酵母菌、真菌及细菌，且抗菌眭受pH值影响小，具有高效、低毒、实用等特尉引，但是对人体肠道、内脏危害极大。我国规定不允许使用在食品中。但尚无食品中富马酸二甲酯残留量的检测方法标准。

马来酸二甲酯合成新工艺研究:I催化剂制备

本文研究固体(β沸石)分子筛作为马来酸酐与甲醇酯化反应的催化剂,目的是研究开发顺丁烯二酸二甲酯绿色合成新工艺。重点研究了分子筛催化剂的制备条件。β沸石分子筛经过活化脱有机模板剂、阳离子交换和煅烧3个改性过程,可以制得H-β、Mg-β和Fe-β沸石。在550℃下活化4h,用NH4Cl、MgCl2和FeCl3溶液交换一次就可以使β沸石分子筛中Na+的离子交换程度分别达到98.5%、96.3%和95.2%。β沸石原粉经改性后比表面积是改性前的近10倍,获得的3种新分子筛H-β、Mg-β和Fe-β沸石的比表面积分别为390、370和331m2·g-1。平均孔径由原来的8.66nm分别减小为3.01、2.84和6.03nm,且分布集中。

马来酸二甲酯合成新工艺研究Ⅲ:铁、镁改性沸石催化酯化反应研究

本文研究用自制的Mg-β和Fe-β沸石催化剂催化马来酸酐与甲醇酯化反应合成马来酸二甲酯。首先研究了煅烧温度对两种催化剂活性的影响,确定其最佳煅烧温度分别为550℃(Mg-β)和350℃(Fe-β)。在此基础上,用这两种催化剂研究了酯化反应温度、反应时间、催化剂用量对马来酸二甲酯收率的影响。实验结果表明,最佳反应条件为:温度105～110℃、Mg-β沸石催化剂用量为0.3%或Fe-β沸石催化剂用量为0.5%。在此条件下,12h内二酯得率趋于稳定,最高达到93.74%(Mg-β沸石催化剂)和91.91%(Fe-β沸石催化剂)和H-β沸石分子筛效果相近。