BCl_3对1-丁烯聚合用Ziegler-Natta催化剂的改性研究

以BCl3溶液对用于1-丁烯聚合的Ziegler-Natta催化剂进行改性,通过正交试验考察了n(B)/n(Ti)、反应温度和反应时间对催化剂性能的影响,并研究了各因素对Ti含量、B含量、催化剂活性和聚合物等规指数的影响。BCl3改性催化剂的最佳条件:n(B)/n(Ti)为1,反应温度为60℃,反应时间为2h。改性后的催化剂活性相对未改性时提高了1.4倍。各因素对Ti含量、催化剂活性和聚合物等规指数的影响主次顺序为反应温度,n(B)/n(Ti),反应时间;对B含量的影响主次顺序为反应温度,反应时间,n(B)/n(Ti)。

MgCl_2/SiO_2复合载体催化剂催化1-丁烯聚合研究

采用邻苯二甲酸酯类为内给电子体,制备了MgCl_2/SiO_2复合载体负载的Ziegler-Natta催化剂,考察了不同聚合条件、MgCl_2和SiO_2质量比、内给电子体结构对复合载体催化剂催化1-丁烯聚合的影响。结果表明,在三乙基铝(AlEt3)为助催化剂、铝钛物质的量比为200、聚合压力为0.10 MPa、聚合温度为30℃、氢气4 mL、聚合时间为2h时,催化剂活性较高,而外给电子体甲基环己基二甲氧基硅烷(CHMMS)加入聚合体系后,催化剂活性下降,但聚合产物等规度提高,当CHMMS与铝的物质的量比为0.033时,聚合产物的等规度最高为95.4%,复合载体催化剂中SiO_2比例增加,活性下降,邻苯二甲酸二异丁酯作为内给电子体更有利于聚丁烯-1等规度的提高。

二醚类Ziegler-Natta催化剂催化1-丁烯聚合

采用相同的工艺,制备了含有不同内给电子体[2-甲基-2-丙基-1,3-二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3-二甲氧基丙烷(BIBIMP)、邻苯二甲酸二异丁酯]以及不含内给电子体的MgCl2负载型Ziegler-Natta催化剂,研究了给电子体结构对催化剂活性的影响以及用该催化剂合成的聚1-丁烯(PB)的等规指数、熔点、相对分子质量及其分布。结果表明:未加入外给电子体时,加入BIBIMP的催化剂活性最高,用其所制PB的等规指数最高,分别为539 g/g和84%;加入氢气可进一步提高催化剂活性和PB等规指数;加入外给电子体后,催化剂的活性均降低,二醚类Z-N催化剂活性降低最多,而使用二异丙基二甲氧基硅烷为外给电子体更有助于提高PB的等规指数。

用钛系载体催化剂进行1-丁烯聚合的研究

研制不同组分的载体钛系高效催化剂,考察在不同聚合条件及外加芳酯的情况下对1-丁烯聚合的影响。用催化剂TiCl_4,Ti(OBu)_4/φ_2SiCI_2/苯甲酸乙酯(EB)/MSCl_2/AlEt_3进行1-丁烯聚合具有高的催化活性(3.2×10~4g·PB/g·Ti·h),外加对-甲基苯甲酸乙酯时可提高聚合物等规度(Ⅰ.Ⅰ％=93.3),分子量可用H_2调节。衰减聚合反应的动力学方程为R_1=R_5+(R_0-R_5)e^(βt)。用DSC、WAXD和^(13)C-NMR等方法表征聚合物。

本体共聚合制备丙烯／1-丁烯合金及表征

以球形高效负载的TiCl4/MgCl2/邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)为催化剂,采用本体聚合方法进行丙烯与1-丁烯共聚合研究.考察了共单体效应对共聚活性及聚合物立构规整性的影响;表征了共聚物的结构.结果表明,随着1-丁烯/丙烯投料比的增加,聚合活性呈先升高后降低的趋势,在1-丁烯/丙烯摩尔投料比为0.26条件下聚合活性达到最高,并随着共聚物中1-丁烯含量的增加,共聚物的熔点明显下降,分子量降低,分子量分布变窄,同时共聚物力学性能有明显提高,透明度逐渐增加.

醚/酯复合内给电子体Ziegler-Natta催化剂对丁烯-1聚合的影响

制备了5种含有不同内给电子体(乙二醇二甲醚,邻苯二甲酸二丁酯和三种二者不同比例复合内给电子体)的Mg-Cl2负载型丁烯-1聚合Ziegler-Natta(Z-N)催化剂,研究了复合和单一给电子体催化剂的相关性能。结果表明,复合内给电子体催化剂的活性有很大提高,对聚丁烯-1等规度影响较小;加入外给电子体后明显提高了聚合产物的等规度(由55.9%增加到84.5%),而且环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMMS)更有利于等规度的提高;Al(i-Bu)3有利于聚丁烯-1等规度的提高,而AlEt3有利于催化活性的提高;复合内给电子体催化剂使聚丁烯-1的分子质量增大。

高剪切应力对苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段聚合物马来酸酐化反应的影响

通过提高双螺杆挤出机螺杆转速的应力引发方法,研究了高剪切应力下马来酸酐(MAH)与苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯三嵌段聚合物(SEBS)的官能化反应。结果表明,随着双螺杆挤出机螺杆转速的提高,官能化产物的接枝率和熔体流动速率明显增大。高剪切应力的作用引起大分子链断链,形成大分子自由基,从而引发SEBS的接枝反应。通过提高螺杆转速可有效地抑制交联副反应,制得接枝率较高(质量分数0.79%～0.89%)、熔体流动速率适宜(1.859～4.398 g/min)和凝胶含量较低(质量分数不大于0.32%)的官能化产物。同时,由应力诱导引发所得官能化产物SEBS-g-MAH对尼龙(PA 66)的增韧效果较好,其共混物的悬臂梁缺口冲击强度能达到约94 kJ/m2,较纯PA 66提高30余倍,而其拉伸和弯曲强度的下降并不剧烈。

高活性聚异丁烯的生产技术概况及其市场前景

高活性聚异丁烯是一种新型的添加剂。笔者对高活性聚异丁烯的国内外生产和技术概况进行了描述,对其市场前景进行了展望,并对今后国内的生产提出了若干建议。

苯并环丁烯及其材料(Ⅰ)

本文比较详细地介绍了苯并环丁烯及其衍生物的合成、反应 ,并着重阐述了各种苯并环丁烯树脂的自聚、与活性化合物的共聚反应及其所形成的聚合物的结构与性能 。

苯并环丁烯及其材料(Ⅱ)

本文比较详细地介绍了苯并环丁烯及其衍生物的合成、反应 ,并着重阐述了各种苯并环丁烯树脂的自聚、与活性化合物的共聚反应及其所形成的聚合物的结构与性能 ,同时也简述了亚胺化苯并环丁烯树脂的纤维复合材料的性能。

1-己烯共聚与1-丁烯共聚LLDPE的性能对比

通过对1-己烯共聚线型低密度聚乙烯(LLDPE)与1-丁烯共聚LLDPE的分析对比,研究了1-己烯共聚与1-丁烯共聚LLDPE的性能差别。结果表明:在密度和熔体流动速率接近的情况下,1-己烯共聚LLDPE的共聚单体摩尔分数低于1-丁烯共聚LLDPE;1-己烯共聚LLDPE的片晶厚度大于1-丁烯共聚LLDPE,且片晶尺寸分布更窄;在快速形变速率情况下,1-己烯共聚LLDPE与1-丁烯共聚LLDPE树脂的拉伸性能差别更为明显;1-己烯共聚LLDPE流延膜的拉伸屈服应力、拉伸断裂应力、撕裂强度、落镖冲击强度及光学性能均高于1-丁烯共聚LLDPE。

甲基叔丁基醚裂解制异丁烯系统扩能改造

某厂原有异丁烯分离精制系统已不能满足生产能力扩大和异丁烯产品纯度提高的要求。针对原有工艺存在问题进行改造,增加一冷却吸收塔,采用先脱轻组分,再脱重组分的工艺,原装置塔体利旧,内件更换为天津大学高效规整填料、新型液体分布装置和液体收集再分布装置。流程改造后生产的产品质量提高,高效新型塔内件的使用将装置处理生产能力提高1倍。异丁烯纯度达到99.8%,收率提高3.7%,大幅节约了水和蒸汽的消耗。

我国中分子聚异丁烯产业现状

中分子聚异丁烯通常是指相对分子质量为10000～100000的异丁烯聚合物，它是由石油加工副产物——C4馏分深加工而得到的。近年来，随着国内炼油、乙烯等行业的快速发展，相应的C4副产物增幅较大，但是其深加工产业发展相对滞后。目前，C4醚化制MTBE（甲基叔丁基醚）生产油品添加剂仍为C4深加工的主要途径，其它C4深加工产品在国内的发展相对缓慢。因此，聚异丁烯作为C4深加工产业链中的一个重要环节深受人们的广泛关注。

新型聚合物偶联剂

大庆石化公司研究院研制成功了新型有机聚合物填充改性的偶联剂，并申请了国家专利。这种偶联剂是利用马来酸酐与普通聚异丁烯或高活性聚异丁烯，在引发剂作用下或无引发剂的条件下进行接枝反应，制备马来酸酐接枝聚异丁烯聚合物。尽管这种技术已有很多年的实际应用，但是目前这种技术的缺点是接枝率很低，通常在1％左右，大庆研究院的产品接枝率可控制范围在1％～80％，

多硫硅烷化白炭黑对溴化丁基橡胶硫化胶形态和力学性能的影响

卤化异丁烯聚合物，特别是溴化丁基橡胶（BIIR）拥有优异的气密性、强度和弹性，因而广泛用于工业产品中，例如药瓶、轮胎内胎、内衬层。用于生产工业橡胶制品的橡胶胶料含有多种化学添加剂，例如填料、硫化剂和操作油。而补强填料对橡胶硫化胶力学性能的影响最大。几乎在100年前就发现了其补强特性，因此胶体白炭黑早已广泛用于橡胶胶料。其他填料，例如合成白炭黑，证明也是有利于橡胶胶料性能的。

三元共聚可水解暂堵材料的合成及性能评价

以苯乙烯、顺丁烯二酸酐、丙烯酸为原料,偶氮二异丁腈为引发剂,通过自由基聚合的方法合成了一种高分子材料。研究结果表明,聚合物由于2.36 mV的Zeta电位及纳米粒径均匀分布可引发自聚集效应,有利于在地层裂缝,孔隙中结块形成桥堵;可降低裂缝渗透率至9 mD以内,封堵率最高可达91.35%,渗透率恢复值可达94%以上;封堵强度可达22.43 MPa,并成功二次压裂出新裂缝;水解率随温度成正比,在90℃条件下水解6 h残渣质量可达到最小值1.33%,水解性能优良,可满足中高温油藏三次采油生产施工需要。

动态力学分析仪研究OMMT、MMT对SEBS/PP弹性体材料形变性能的影响

本文发展了一种用动态力学分析仪(DMA)研究弹性体材料的拉伸形变行为的新方法,并采用该方法研究了有机化蒙脱土(OMMT)、蒙脱土原土(MMT)对SEBS/PP弹性体材料抗塑性形变性能的影响.研究结果表明,OMMT和MMT的加入均能改善SEBS/PP弹性体复合材料的回弹性,且OMMT的作用更为明显.弹性体材料的拉伸形变回复率随着改性剂OMMT和MMT加入量的增加先增大后减小,当改性剂含量为5phr时,材料形变回复率达到最大.

SEBS加氢度与耐热氧老化性能的关系

研究了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯聚合物(SBS)聚丁二烯段1,4-与1,2-结构双键的加氢速度,并采用差示扫描量热仪(DSC)测试不同加氢度的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯聚合物(SEBS)的氧化诱导期(OIT),考察加氢度对SEBS耐热氧化性能的影响。结果表明,加氢度越高,SEBS的OIT越长,耐热氧老化性能越佳。