新型含丁烯酸内酯基三氟乙基硫醚(亚砜)类化合物的设计、合成与杀螨活性

为寻找高活性杀螨化合物,以sulfiflumin为先导化合物,保留4-甲基-2-氟-5-(2,2,2-三氟乙硫基)苯胺活性基团,通过其与氯乙酰乙酸乙酯成环合成三氟乙基硫醚丁烯酸内酯的核心骨架C1,再对核心骨架进行氧化、氯代或溴代,以及将内酯环改造为硫内酯环及二硫代酮酯环得到C2~C87个化合物,采用1H NMR、^(13)C NMR和HRMS手段对其结构进行了表征。生物活性测试数据表明,目标化合物在100 mg/L质量浓度下具有一定的杀螨活性,尤其是对朱砂叶螨Tetranychus cinnabarinus卵孵化的抑制活性较高(校正孵化抑制率67%~93%);此外,化合物C3对二斑叶螨Tetranychus urticae成虫的的校正死亡率达100%。该研究可为丁烯酸内酯基三氟乙基硫醚(亚砜)衍生物和氟吡呋喃酮衍生物的设计和改造提供研究思路,对探究该类化合物的生物活性具有参考意义。

天然环保防污剂丁烯酸内酯乳状液稳定性研究

探讨了天然环保防污剂丁烯酸内酯水包油乳状液的稳定性,从实验原料和制备工艺两方面筛选了乳化剂类型、复配比例、乳化剂用量、油相体积占比、pH值、乳化时间、乳化温度、搅拌速度等对乳状液稳定性的影响。结果表明,乳化剂阴离子和非离子型乳化剂复配比例1∶2,乳化剂添加比例为丁烯酸内酯质量5%,油相体积占比水油体积的30%,pH值控制在6.5,搅拌速度500 r/min,乳化时间20 min,乳化温度20℃时,乳化稳定性值最高,所制得的乳状液的稳定性较好。

4-溴-2-丁烯酸乙酯的研制与应用

以 2 丁烯酸为原料 ,通过酯化和溴代反应研制了药物中间体 4 溴 2 丁烯酸乙酯。经核磁共振图谱检测 ,确认了产品结构 ,得到的 4 溴 2 丁烯酸乙酯的收率是 70 5 % ,质量分数为 92 %。

(E)-4-溴-3-甲基-2-丁烯酸的合成工艺改进(英文)

以 3 甲基 2 丁烯酸为起始原料 ,经硅酯化和溴代后 ,再将 (Z)-4-溴-3-甲基-2-丁烯酸硅酯转化成相应内酯 ,从而经蒸馏分离出其反式异构体 (E)-4-溴-3-甲基-2-丁烯酸硅酯 ,水解后即生成 (E)-4-溴-3-甲基-2-丁烯酸 ,总收率为 2 9%。

3-二茂铁基-2-丁烯酸乙酯的一步合成及该羧酸晶体和分子结构的研究

研究了在硫酸催化下,二茂铁与乙酰乙酸乙酯反应一步合成3-二茂铁基-2-丁烯酸乙酯的新方法。3-二茂铁基-2-丁烯酸乙酯经水解得3-二茂铁基-2-丁烯酸,熔点180～181℃。经苯与石油醚溶解,溶剂自然挥发得深红色菱形晶体。晶体属单斜晶系。空间群 P2_(1/c),α=1.1813(4)nm,b=0.8353(5)nm,c=1.2297(4)nm,β=102.31(3)°,Z=4,V=1.1854nm^3。

3-二茂铁基-2-丁烯酸稀土配合物的合成及抑菌活性研究

用稀土硝酸盐与 3 二茂铁基 2 丁烯酸在 95 %乙醇中反应 ,合成了六种新的稀土配合物。由元素分析、红外光谱、电子光谱、失重分析和摩尔电导率对配合物进行了表征。并研究了配合物的抑菌活性 ,抑菌活性试验表明六种配合物具有选择性抑菌性能。

高分子锚定的钯催化剂催化合成丁烯酸

在聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ）锚定的钯催化剂（ＰＶＰ－ＰｄＣｌ２）上，考察了各种反应参数对烯丙基卤化物常压羰基化反应的影响．在甲苯／ＮａＯＨ水溶液介质中，４０℃时的最大催化活性ＴＯＦｍａｘ可达１１５（佛丙基氯）和１６３（烯丙基溴）ｍｏｌＣＯ／ｍｏｌＰｄ．ｍｉｎ，生成丁烯酸的产率分别为８６％和９３％，其中β，γ－丁烯酸的选择性高于９３％．本方法提供了一条由烯两基由化物合成β，γ－丁烯酸可行的途径．

反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与臭氧反应机理的计算研究

采用G3B3方法构建反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与O3反应体系以及后续Criegee自由基有、无水分子参与下异构化反应的势能面剖面.结果表明,反式2-甲基-2-丁烯酸甲酯与O3反应首先生成一个稳定的五元环中间体,此中间体按断键位置不同后续裂解反应存在两条路径,分别生成产物P1(CH3CHOO+CH3OC(O)C(CH3)O)和P2(CH3CHO+CH3OC(O)C(CH3)OO).利用经典过渡态理论(TST)并结合Wigner矫正模型计算了200-1200 K温度区间内标题反应的速率常数kTST/W.计算结果显示,294 K时,该反应速率常数为7.55×10-18cm3molecule-1s-1,与Bernard等对类似反应所测实验值非常接近.生成的Criegee自由基(CH3CHOO和CH3OC(O)C(CH3)OO)可分别与水分子发生α-加成及β-氢迁移反应,其中Criegee自由基与水的α-加成反应较其与水的β-氢迁移反应具有优势.另外与无水分子参与CH3CHOO和CH3OC(O)C(CH3)OO异构化反应相比,水分子的参与使得异构化反应较为容易进行.

线粒体在丁烯酸内酯致细胞氧化损伤中的作用

目的研究线粒体呼吸链是否是丁烯酸内酯(But)致细胞内活性氧过量产生的来源,及其在But致细胞毒性中的作用。方法线粒体呼吸链复合物特异性抑制剂及线粒体氧化磷酸化解偶联剂预处理HepG2细胞后,染毒But。采用MTT法测定细胞存活率,二氯荧光素荧光法测定细胞内活性氧的产生。结果呼吸链复合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅲ和Ⅳ抑制剂鱼藤酮、噻吩甲酰三氟丙酮(TTFA)、抗霉素A、氰化钾及氧化磷酸化解偶联剂羰氰氯苯腙(CCCP)能够明显改变But所致细胞内活性氧的产生。鱼藤酮和抗霉素A能够增强But引起的细胞毒性,而CCCP则能明显减轻But引起的细胞毒性。结论线粒体呼吸链是But致细胞内活性氧过量产生的重要来源,且活性氧的过量产生在But的细胞毒性中发挥着重要的作用。

线粒体通透性转换在丁烯酸内酯细胞毒性中的作用

目的研究线粒体通透性转换在丁烯酸内酯(BUT)细胞毒性中的作用。方法HepG2细胞染毒BUT后,采用若丹明123荧光法测定线粒体膜电位(ΔΨm)的变化;线粒体膜通透性转换孔(MPTP)抑制剂环孢素A(CsA)预处理细胞后,采用MTT法测定线粒体膜通透性转换在BUT细胞毒性中的作用。结果BUT能够浓度依赖性地降低ΔΨm,而巯基化合物谷胱甘肽、N-乙酰半胱氨酸和二硫苏糖醇则能明显抑制该效应。CsA预处理能够明显减轻BUT的细胞毒性。结论BUT通过诱导HepG2细胞内氧化应激,导致MPTP的开放而最终引起细胞死亡。

羊毛-钯配合物催化反式- 2-丁烯酸的不对称水合反应(英文)

羊毛 钯配合物作为一种生物高分子金属催化剂制备简单 ,性能稳定 ,具有很高的立体选择性 .它能有效地催化反式 2 丁烯酸水合 ,得到手性化合物 (S) (+) β 羟基丁酸 ,其产率和光学收率分别为 88 4 %和 93 0 % .钯的负载量、底物 /催化剂比、反应温度和反应时间对产物产率和光学收率有很大的影响 .催化剂重复使用多次后 ,产物产率和光学收率没有明显变化 .

丁烯酸内酯对HepG2细胞抗氧化功能的影响

目的研究镰刀菌毒素丁烯酸内酯对HepG2细胞内某些抗氧化指标的影响。方法不同剂量的丁烯酸内酯处理体外培养的HepG2细胞后,观察毒素对细胞内超氧化物歧化酶(SOD)、谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)和过氧化氢酶(CAT)活力及蛋白巯基(P-SH)含量的影响,并测定脂质过氧化产物丙二醛(MDA)的含量变化。结果丁烯酸内酯能够明显降低HepG2细胞内主要抗氧化酶SOD、GSH-Px和CAT的活力,明显降低P-SH的含量,并能显著增加细胞上清液中MDA的含量。结论丁烯酸内酯能够明显降低HepG2细胞的抗氧化能力。

镰刀菌毒素丁烯酸内酯对大鼠的急性毒性效应

目的 观察大鼠丁烯酸内酯急性中毒效应特征。方法 大鼠经口 1次灌服丁烯酸内酯 193mg/kg ,分别于中毒 4h和 2 4h后 ,观察其血象变化、血液生化指标及血浆钙、钠、钾、氯离子浓度的变化。结果 大鼠丁烯酸内酯急性中毒 4h后 ,红细胞总数、血红蛋白含量及红细胞压积容量均比正常对照组显著增加 ,粒细胞百分率显著增高 ,而血液淋巴细胞百分率明显下降 ;血小板总数亦明显增高。中毒 2 4h后 ,其血象已恢复至正常 ,与正常对照组比 ,差异无显著性 ;而血浆总蛋白、血浆白蛋白含量、Ca2 + 、血浆天门冬氨酸氨基转移酶及碱性磷酸酶活性明显降低。不同中毒时间大鼠血浆钠、钾、氯离子浓度、尿素氮、肌肝、总胆固醇及乳酸脱氢酶与正常对照组比较 ,均无明显改变。结论 大鼠丁烯酸内酯急性中毒起效迅速 ,中毒 4h时主要表现为脱水及粒细胞的增高 ;而中毒 2 4h时主要表现为血浆蛋白质的减少 ,提示以肝脏损伤为主要变化。

丁烯酸内酯对心肌线粒体呼吸链酶复合物活力的影响

目的 研究丁烯酸内酯 (BUT)对大鼠心肌细胞毒性作用机制。方法 差速贴壁结合化学方法分离纯化大鼠心肌细胞。MTT法检测BUT作用于心肌细胞后其存活率的改变。用差速离心法分离心肌线粒体。TBA法检测心肌匀浆和心肌线粒体悬液中MDA的含量。应用紫外分光光度法检测BUT作用于线粒体悬液 2h后线粒体呼吸链酶复合物活力。结果 BUT对培养的心肌细胞有很强的毒性作用并且呈现明显的量效 关系 ,其作用于心肌细胞的LC50 为5 3 μg/mL。BUT作用在线粒体悬液中所引起的脂质过氧化效应强于其在心肌匀浆中所引起的脂质过氧化作用。BUT作用后线粒体酶复合物活力发生了改变 ,复合物Ⅰ和复合物Ⅱ的活力受到了比较明显的抑制 ,而复合物Ⅲ、Ⅳ的活力则有一定程度升高。结论 BUT能引起心肌细胞的脂质过氧化作用 ,这种作用有可能是因为BUT作用于线粒体呼吸链影响了电子在呼吸链上的传递过程所致。

丁烯酸内酯对软骨细胞的毒理机制和Se、VC、VE的保护作用

目的观察丁烯酸内酯(BUT)对软骨细胞的毒理作用以及维生素C(VC)、维生素E(VE)和硒(Se)的保护作用。方法体外培养软骨细胞,加入不同浓度BUT以及VC、VE和Se。用MTT法检测细胞活性,收集培养液检测氧化相关指标丙二醛(MDA)、谷胱甘肽(GSH)、超氧化物歧化酶(SOD)和谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-PX)的表达水平,通过光镜和电镜来观察其形态变化。结果BUT可以导致软骨细胞膜系统受损甚至死亡。微量毒素可以刺激软骨细胞的活性,增强其抗氧化作用;大量毒素则表现为抑制作用。VC、VE和Se对这种损伤的保护作用很有限。结论BUT通过刺激细胞产生内源性的氧自由基来发挥其损伤作用,进而导致细胞膜系统破坏甚至细胞死亡;单一的抗氧化剂并不能完全拮抗这种损伤作用。

2-(2-(4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基)丙酰氧基)-丁烯酸酯类化合物的合成与除草活性

以精喹禾灵(quizalofop-P-ethyl)为原料,经水解、酰氯化和酯化反应,合成了6个2-(2-(4-(6-氯喹喔啉-2-基氧)苯氧基)丙酰氧基)-丁烯酸酯类化合物。初步生物活性测试结果表明,所合成的化合物在40ga.i./hm2剂量下对稗草等均有很好的防除效果,化合物5B较其母体精喹禾灵对水稻更安全。

丁烯酸乙烯酯用于白乳胶的改性

丁烯酸乙烯酯(VB)存在于醋酸乙烯工业的废液中。制备低固含量(＜22%)的白乳胶(聚醋酸乙烯酯乳液)时,加入少量(白乳胶总质量的0．03%～0．56%)的VB与醋酸乙烯酯一起共聚,可制得表观粘度为13～65 Pa·s的白乳胶,而且其粘接强度和耐沸水性都比相同条件下制备的不加VB的白乳胶明显提高。用于已有的白乳胶改性时,加入0．6%～12．9%(按白乳胶质量计)的VB进行加热反应,其粘接强度及耐沸水性均可明显增加。表明工业废液中的丁烯酸乙烯酯具有提取应用的价值。

膦化聚苯醚负载钯催化剂催化烯丙基溴羰基化合成丁烯酸

报道几种不同Ｐ／Ｐｄ摩尔比的膦化聚苯醚负载钯催化剂，在常温常压下和水／苯混合溶剂中催化烯丙基溴羰基化合成丁烯酸的催化性能。考察了溶剂、反应温度、碱及相转移剂对催化剂活性的影响。结果表明，这类膦化聚苯醚负载钯催化剂对烯丙基溴的羰基化反应具有很好的催化活性和稳定性；且催化剂的活性随其Ｐ／Ｐｄ摩尔比的不同而不同。升高反应温度和加入相转移剂均使反应速度加快。

过渡金属催化的2,3-联烯酸环化合成γ-丁烯酸内酯(英文)

γ 丁烯酸内酯是一类具有重要潜在活性的化合物 .发展了二价钯催化的 2 ,3 联烯酸和 (ω 1 ) 烯基卤化物的偶联关环反应 .反应经过了二价钯催化的氧钯化 碳钯化 ,重复的去钯氢化 钯氢化及 β 脱卤钯化反应 .同时还发展了两种联烯之间的二聚环化反应 ,两分子 2 ,3 联烯酸的反应生成二丁烯酸内酯 ,2 ,3 联烯酸与 1 ,2 联烯酮反应则生成呋喃基取代的γ 丁烯酸内酯 .

傅里叶变换红外光谱法测定苯乙烯-异丁烯酸甲酯共聚物中苯乙烯单元含量

取0．013g共聚物样品，用压片机在压力30MPa和温度（150±10）℃的条件下压制成厚度为0．05mm的样品膜供傅里叶变换红外光谱法分析用。根据苯乙烯-异丁烯酸甲酯共聚物的红外光谱特征性，分别选择波数700cm叫和1730cm叫作为苯乙烯和异丁烯酸甲酯的定量峰位。选用已知苯乙烯单元的共聚物样品，按方法分析并测得相关数据。以苯乙烯单元的质量分数（％）作为纵坐标，以特征峰面积比值（A700／A1730）为横坐标制作标准曲线。根据所测得未知样品的A700／A1730比值，在标准曲线上查得其苯乙烯单元的含量。该法测定聚合物中苯乙烯单元的范围为40％～85％。测得不同苯乙烯单元含量样品的相对标准偏差（n=6）为0．9％～1．9％。将红外光谱法分析结果与核磁共振法分析结果进行比较，相对误差在2％以内。