丁烯-2在HZSM-5分子筛上的齐聚反应

在温度为210-300℃、压力为3-5 MPa、LHSV为0.5-1.5 h^-1的条件下,用连续固定床反应器,考察了丁烯-2在HZSM-5上的齐聚反应.结果表明：丁烯-2在HZSM-5分子筛上的反应类型和产物中高碳烯烃的含量与温度、压力及空速有关.反应温度在300℃以下,反应产物主要是烯烃,其结构显示择形催化的特点.HZSM-5分子筛的酸性对齐聚反应的活性和选择性有一定影响,低硅铝比的HZSM-5有较高的活性和高碳烯烃的选择性.

固态超分子环境下不对称合成4-对羟基苯基-3-丁烯-2-醇

利用羟醛缩合法和主客体包结法 (主体为柏木醇 )分别制备了一个客体 4-对羟基苯基 - 3 -丁烯 - 2 -酮和一个超分子化合物 .以四氢硼钠为还原剂 ,在固态超分子环境下将其中的客体还原为 4-对羟基苯基 - 3 -丁烯 - 2 -醇 ,硅胶薄板分离提纯得目的产物 ,通过对目的产物的检测 ,它具有光学活性 ,其比旋光度值为 +2 .44°.该结果表明 :在固态超分子中 ,具有单官能团的手性主体分子 (如柏木醇 )

四氯化硅催化合成1,3-二(3,5-二溴苯基)丁烯-2酮-1

以四氯化硅 (TCS)为催化剂 ,在绝对乙醇中 3 ,5 二溴苯乙酮经缩合反应合成了 1,3 二 (3 ,5 二溴苯基 )丁烯 2 酮 1和 1,3 ,5 三 (3 ,5 二溴苯基 )苯 ,产率分别为 2 4%和 30 % 。

两相体系中钌膦配合物催化3-丁烯-2-酮加氢反应的研究

The catalytic behaviours of Ruthenium comlex RhC12(TPPTS) 3 as catalyst precursor for the selective hydrogenation of Carbon-crbon double bond in methylvinylketone were studied in biphasic system (aqueous/ cyclohexane ). When the hydrogenation was carried out under the following condition: [Ru] = 2 × 10-3mol/L [TPPTS]/[Ru]=3, 2. 0MPa, H2O: 10mL, cyclohexane: 5mL, subettate: 25mmol,stiring speed: 600r/min, the conversion reached 70.13 % and the selectivity for the hydrosenation of C=C was 100%. The effect of molar raio of TPPTS to Ru on the activity was remarkable. When [TPPTS]/[Ru] increased to 15, the conversion raised to 100% and the selectivit was kept unchanged.

1-氯-3-丁烯-2-醇的细胞遗传毒性

1-氯-3-丁烯-2-醇(1-chloro-2-hydroxy-3-butene,CHB)是致癌性空气污染物1,3-丁二烯的关键代谢产物,具有遗传毒性.研究了CHB损伤DNA的可能途径,发现无氯原子的对应化合物3-丁烯-2-醇(3-buten-2-ol,BO)没有遗传毒性,说明氯甲基是毒性的关键结构因素.CHB溶液放置较长时间(>4 h)后毒性增强,表明CHB可以缓慢转化为其他毒性更强的化合物.P450酶和乙醇脱氢酶抑制剂对CHB毒性没有影响;CHB毒性随着处理细胞时间的增加而增强,但在处理了12 h时反而减小.这些结果说明CHB的遗传毒性可能主要源于与DNA的直接反应,而非向1-氯-3-丁烯-2-酮(1-chloro-3-buten-2-one,CBO)的生物转化.

4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的研究进展

综述了4-乙氧基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的性质及制备方法,并讨论其在医药、农药和材料领域中的应用进展。

1-苄氧基-3-丁烯-2-酮的合成研究

设计合成了标题化合物,以二甲醇缩氯乙醛为起始原料,通过亲核取代、脱保护基、G rignard反应和氧化合成了目标产物,总收率50.4%。产品的结构经1HNMR、13CNMR和高分辨质谱确证。

正交试验法制取4-邻羟基苯基-3-丁烯-2-酮的研究

运用三因素三水平正交试验法研究了 4 -邻羟基苯基 - 3-丁烯 - 2 -酮的制取实验 通过对两个实验指标的分析和讨论 ,确定了制取目的产物的最佳条件为 :温度 ,18℃ ;搅拌时间 ,18h ;酸度 ,15 %NaOH溶液

瑞尼镍催化氢化4-(4-甲氧基苯基)-3-丁烯-2-酮选择性与pH值的关系

4 (4 甲氧基苯基 ) 3 丁烯 2 酮的乙醇溶液在不同的pH值条件下用瑞尼镍催化氢化 ,产物用气相色谱分析 ,研究瑞尼镍的催化选择性与反应介质pH值的关系。实验结果表明 ,在碱性和酸性条件下 ,瑞尼镍的氢化选择性降低 ,在中性条件下 ,瑞尼镍的选择性大于 99%

4-氨基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮的合成

三氟乙酸脱水生成三氟乙酸酐,与乙烯基乙醚反应,在链上引入三氟甲基基团,再经过氨解反应,生成4-氨基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮。以乙烯基乙醚计,产品总收率达80%以上,产品结构经核磁共振分析验证。探讨了原料配比、反应温度、时间等因素对反应收率的影响。

分子筛和固体磷酸催化丁烯-2叠合反应动力学

低碳烯烃生产在石油化工领域占有重要地位,因此对低碳烯烃的优化利用,是催化研究的重要课题之一。采用微型固定床反应器,考察了丁烯-2叠合制备润滑油的反应条件,研究了催化剂酸性和孔道对反应的影响,并建立了动力学模型。ZSM-5的最佳反应工艺参数为温度260℃、压力4.5MPa、空速(LHSV)1 h^(-1)。固体磷酸(SPAC)的最佳反应工艺参数为温度210℃、压力4 MPa、LHSV为1 h^(-1)。ZSM-5与SPAC相比具有较高的液收与C_9^+馏分选择性,但二聚物含量明显低于SPAC。研究发现,丁烯-2叠合反应性能主要受催化剂酸性和孔道的影响,SPAC具有中孔结构和强酸性,有利于二聚物的生成。ZSM-5具有微孔结构和弱酸性,有利于限制裂化反应,从而促进高碳烯烃的生成。

4-苯基-4-(1,2,4-三唑-1-基)-3-丁烯-2-酮及其衍生物的合成

4 -苯基 - 4 - (1,2 ,4 -三唑 - 1-基 ) - 3-丁烯 - 2 -酮可由 3-溴 - 4 -氯 - 4 -苯基 - 2 -丁酮在碱性条件下与 1,2 ,4 -三唑反应以 71.4 %的产率制得。其反应机理由实验和质谱证明是一个先消除氯化氢的三步反应过程。制备出了其衍生物 4 -苯基 - 4 - (1,2 ,4 -三唑 - 1-基 ) - 3-丁烯 - 2 -醇和 4 -苯基 - 4 -(1,2 ,4 -三唑 - 1-基 ) - 2 -甲氧基 - 3-丁烯。测试结果表明 。

1-氯-3-丁烯-2-醇对人胚肝L02细胞中内源性H_2S的抑制效应

1-氯-3-丁烯-2-醇(1-chloro-2-hydroxy-3-butene, CHB)是环境污染物1,3-丁二烯的一种代谢产物,具有细胞毒性、遗传毒性和致突变性. H_2S是继NO和CO之后发现的第3种气体第二信使分子,涉及多种生理功能,其代谢异常与很多疾病存在密切联系.研究了CHB对人胚肝L02细胞中内源性H_2S浓度的影响.结果发现, CHB可明显降低细胞内源性H_2S的浓度,且降低程度取决于CHB浓度的高低.因此, CHB对内源性H_2S产生的抑制效应可能是其毒性的一种机理.

[BMIM]OH离子液体催化甲硫醇和3-甲基-3-丁烯-2-酮Michael加成反应机理

为了更好地理解离子液体在Michael加成反应中的作用,采用密度泛函理论的B3PW91方法,在6-31G(d)基组水平上研究了离子液体[BMIM]OH催化甲硫醇和3-甲基-3-丁烯-2-酮Michael加成的微观反应机理,全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型。结果表明,无催化剂存在时,3-甲基-3-丁烯-2-酮的反式和顺式构型的加成反应能垒分别为201.34和167.82 kJ/mol;采用[BMIM]OH作为催化剂时,速控步的反应能垒分别降低为46.53和44.38 kJ/mol。[BMIM]OH的阴离子和阳离子在Michael加成反应中起重要作用,提高了反应活性,大幅度降低了反应能垒。

(E)-4-(3-溴-4,5二羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的全合成研究

以香兰素为原料对天然产物(E)-4-(3-溴-4,5-二羟基苯基)-3-丁烯-2-酮进行有机合成的研究。经过了溴代、羟醛缩合和脱甲基三个步骤。得到衍生物(E)-4-(3-溴-4羟基-5-甲氧基苯基)-3-丁烯-2-酮,为天然产物(E)-4-(3-溴-4,5-二羟基苯基)-3-丁烯-2-酮的全合成提供了新方法。涉及的化合物结构经过IR,1HNMR确证。

合成化合物1，4-二氯-3-丁烯-2-酮

吡唑及其衍生物不论在药物化学、染料化学以及生物化学领域里都占有重要的地位，而以β-氯代乙烯酮为原料合成1，3-取代吡唑类化合物是一种较好的方法，其中1，4-二氯-3-丁烯-2-酮是β-氯代乙烯酮的一个较典型的代表。

C4馏分丁烯-2生产丁烯-1工艺的综合利用

丁烯异构化装置项目是作为中原石化分公司丁烯-1置的配套单元，利用丁烯-1装置抽余混合碳四中的丁烯-2异构化为丁烯-1产品，提高了丁烯-1收率，扩升了碳四资源的综合价值，同时降低企业成本，提高了企业经济效益和社会效益。本文介绍了该项目的投资背景，投资意义；产品名称、规格及数量：工艺流程；物料平衡与界区条件；工艺设备；自控仪表；卫生、安全、环保；结论。

1-氯-3-丁烯-2-酮与N-乙酰半胱氨酸的反应

1-氯-3-丁烯-2-酮(1-chloro-3-buten-2-one,CBO)是致癌性环境污染物1,3-丁二烯的一种体外代谢产物,具有细胞毒性和遗传毒性,易形成DNA加成产物以及谷胱甘肽偶联产物.预计CBO-谷胱甘肽偶联产物在肾脏被代谢为CBO-N-乙酰半胱氨酸(N-acetylcysteine,NAC)偶联产物,最终随尿排出体外.因此,CBO-NAC偶联产物能够作为CBO生物标志物.然而,CBO与NAC的反应尚未见报道.研究了CBO与NAC在体外生理条件下(pH=7.4,37℃)的反应,观察到两种产物.通过一维和二维核磁共振光谱(nuclear magnetic resonance spectroscopy,NMR)确定两种产物的结构分别是1-氯-4-(N-乙酰-S-半胱氨酸基)-2-丁酮和1,4-双(N-乙酰-S-半胱氨酸基)-2-丁酮,后者是一种新化合物.这些产物的识别为后续研究打好了基础.

Z-4-(对-溴苯硫基)-3-(对-硝基苯甲酰氧基)-3-丁烯-2-酮的立体选择性合成和Diels-Alder反应活性研究

合成了一个新的α ,β取代 3-丁烯 - 2 -酮 (CH3COC(p -NO2 C6 H4 COO - ) =CH-S -C6 H4 Br - p) (4) ,用元素分析 ,核磁共振波谱和X -衍射对其结构进行了表征 ,并对其构型和Diels -Alder反应活性进行了探讨 .结果表明只有Z构型的产物生成 ,Z - 4 -溴 - 3-(对一硝基苯甲酰氧基 ) - 3-丁烯 - 2 -酮可与丁二烯型化合物发生Diels -Alder反应 ,而标题化合物在相似条件下不能发生Diels

气相色谱-质谱法测定食品金属罐内涂层中3-丁烯-2-醇迁移量

建立了气相色谱-质谱法(GC-MS)测定食品金属罐内涂层中3-丁烯-2-醇的方法。样品采用水、4%乙酸、10%乙醇、20%乙醇、50%乙醇、95%乙醇和橄榄油浸泡。除95%乙醇之外的其他模拟液采用乙腈萃取,95%乙醇直接过滤膜后上机测试。用DB-624(60 m×0.250 mm×1.4μm)色谱柱进行分离,以选择离子模式(SIM)进行检测,内标法定量。结果表明,3-丁烯-2-醇在0.02~0.50 mg/L(或mg/kg)范围内的线性关系良好,相关系数大于0.999。在3个浓度加标水平下,方法回收率为97.3%~106%,相对标准偏差(RSD)为0.7%~4.9%。3-丁烯-2-醇在各类食品模拟液中的检出限(LOD,S/N≥3)可达到0.01 mg/L(或mg/kg),定量限(LOQ,S/N≥10)可达到0.02 mg/L(或mg/kg)。该方法简便、可靠、灵敏、稳定,方法的LOD满足GB 9685-2016的限量要求,可满足食品接触用涂层中3-丁烯-2-醇迁移量的检测需求。