星形多臂丁苯共聚物的分子结构设计与合成

以正丁基锂为引发剂、苯乙烯与丁二烯为单体、双四氢糠丙烷为极性结构调节剂、六氯乙硅烷为偶联剂,采用活性负离子聚合技术设计并合成了一系列具有星形结构的多臂丁苯共聚物(S-g-SSB-6)。使用凝胶渗透色谱分析了S-g-SSB-6的分子量及其分布、偶联臂数和偶联效率,使用旋转流变仪测试了S-g-SSB-6、以SiCl_(4)为偶联剂的星形多臂丁苯共聚物及线型结构丁苯共聚物(L-SSB)的流变性能,并考察了支链长度和支链柔顺性对S-g-SSB-6流变性能的影响。结果表明,S-g-SSB-6的偶联臂数达到4.1、偶联效率均大于80%;相同重均分子量下S-g-SSB-6的熔体黏度较L-SSB更低、流体流动性更好;当支化度相同时,S-g-SSB-6的熔体黏度随着单臂分子量和分子链刚性的增加而增大。

纳米二氧化硅对丁苯共聚物/硫铝酸盐水泥复合砂浆物理力学性能的影响

为厘清纳米二氧化硅(NS)和丁苯共聚物乳液(SB)在硫铝酸盐(CSA)水泥中的协同作用,同时解决SB/CSA水泥复合砂浆凝结时间长、抗压强度低的问题,采用NS和SB对CSA水泥砂浆进行复合改性,研究改性复合砂浆物理力学性能随NS掺量的变化,并通过测定水化放热及水化产物分析NS在SB/CSA水泥复合砂浆中的作用机制。结果表明:NS可有效缩短SB/CSA水泥复合砂浆的凝结时间,提高其抗压强度,并与SB对CSA水泥砂浆抗折强度提升具有协同作用;NS最佳掺量为1.5%,此时与不加NS的纯SB改性砂浆相比,28 d抗压和抗折强度分别提高了28%、30%。同时,掺入NS会降低复合砂浆的流动度,提高表观体积密度,降低含气量和干燥收缩率,并略微降低毛细孔吸水率。NS可通过促进无水硫铝酸钙和硫酸钙反应,进一步加快SB/CSA水泥复合浆体的水化进程,提高钙矾石的含量,从而缩短凝结时间并提高力学强度。

无规丁苯共聚物的核磁共振波谱——二单元序列结构的定量计算

在前文谱带指认的基础上,用^(13)C-NMR谱的脂肪碳部分计算了无规丁苯共聚物中十六种二单元的组成.由它们推出的四种结构单元的组成与从氢谱得到的结果相符.在本聚合体系下,二单元的序列长度和四种结构单元的平均持续比表明,苯乙烯单元(S)易形成短嵌段聚合物,1,2-丁二烯单元(V)显示出易与其它三种单体单元结合的趋势,反式1,4-丁二烯单元(t)和顺式1,4-丁二烯单元(C)除形成本身的嵌段聚合物以外,也易形成交替式结构.结果表明,^(13)C-NMR是研究丁苯共聚物微观结构的有力工具.

二氯二茂锆的合成及其对丁苯共聚物加氢的催化活性

采用二乙胺法,ZrCl4与环戊二烯在混合溶剂[V(二氯甲烷)∶V(THF)=3∶7]中回流反应6 h,成功地合成了二氯二茂锆(1),收率43.1%,纯度98.3%,其结构经1H NMR和IR表征。以1催化丁苯共聚物(SBS)加氢[14 mmol.(kg SBS)-1,P2.0 MPa,于90℃反应1 h],SBS加氢度大于98%。

用GPC测定丁苯共聚物中苯乙烯含量的新方法

研究了采用高效凝胶渗透色谱示差－紫外（ＲＩ－ＵＶ）联用来测定了苯共聚物中的苯乙烯含量的方法．此法测定共聚物组成较其它方法（如核磁、紫外、折光率等）具有简便、快捷、数据可靠等优点．

沸石对丁苯共聚物/水泥凝结硬化及早期水化的影响

为了解决丁苯共聚物/水泥复合胶凝材料凝结硬化慢的问题,将沸石作为调凝材料,讨论其对复合胶凝材料凝结时间和早期强度的影响,并从水化放热速率和水化产物的角度分析沸石调节凝结硬化的机理.结果表明:沸石能够加速丁苯共聚物/水泥复合胶凝材料的水化,通过促进C_3A和C_3S的水化,缩短复合胶凝材料的水化诱导期,提高加速期最大放热速率,促进AFt和Ca(OH)_2的生成,从而加速复合胶凝材料的凝结硬化,缩短凝结时间,提高早期强度.

丙烯酰氯对丁苯共聚物活性链偶联反应的研究

以n BuLi为引发剂 ,四氢呋喃 (THF)为调节剂 ,抽余油为溶剂 ,采用丙烯酰氯为偶联剂对丁二烯 苯乙烯阴离子共聚体系进行偶联反应 ,研究了影响偶联反应的各种因素 ,如偶联剂用量、相对分子质量、偶联反应时间、偶联反应温度、THF用量、末端基团、单体浓度等 ;确定了偶联剂用量与聚合物相对臂数之间的关系及其偶联效率 .

1,2-聚丁二烯接枝丁苯共聚物的流变性能

用双筒毛细管流变仪研究了丁苯共聚物支链含量不同的3种接枝1,2-聚丁二烯的流变性能,并与线型1,2-聚丁二烯进行了比较。结果表明,丁苯共聚物的接枝使得1,2-聚丁二烯的数均分子量减小,重均分子量增大,分子量分布变宽;接枝前后1,2-聚丁二烯的1,2-结构摩尔分数均大于80%,都属于高乙烯基聚丁二烯。在80～120℃内,接枝前后1,2-聚丁二烯的表观黏度均随温度的升高而降低,接枝后的黏流活化能明显增大;随丁苯共聚物接枝量的增加,接枝橡胶的黏流活化能逐渐减小,黏温敏感性减弱。丁苯共聚物的接枝对1,2-聚丁二烯黏度剪切敏感性的影响比较复杂,在150～3 000 s-1的剪切速率内,接枝前后1,2-聚丁二烯的表观黏度均随剪切速率的增加而降低;线型及接枝质量分数为5%的1,2-聚丁二烯的非牛顿指数明显降低,接枝质量分数为1%的非牛顿指数增大,更接近牛顿流体行为,而接枝质量分数为7%的非牛顿指数基本不变。在温度为80℃和100℃时,于相同的剪切速率下,随着丁苯共聚物接枝量的增加,3种接枝橡胶的表观黏度有先降低后升高的趋势,其中接枝质量分数为7%的1,2-聚丁二烯的表观黏度最大。

丁苯共聚物示差折射率的测定

研究了丁苯共聚物示差折射率 (dn/dc)测定方法。结果表明 ,丁苯共聚物的微观结构与组成对其表观dn/dc的影响很大 ;序列结构、测定温度、相对分子质量等因素对dn/dc的测定结果均有影响 ,但影响较小。实际测定表明 。

钼系催化体系制备高乙烯基含量丁苯共聚物的研究

以磷酸三丁酯(TBP)为配体改性的五氯化钼(MoCl5)为主催化剂、二丁基镁[Mg(Bu)2]为助催化剂组成二元催化体系,在丁二烯(Bd)物质的量浓度为2.6×103 mol·L-1和Bd/苯乙烯(St)质量比为3的条件下进行丁苯共聚物的配位聚合,研究催化体系和聚合条件对聚合反应的影响,并采用凝胶渗透色谱、傅里叶变换红外光谱、核磁共振氢谱、差示扫描量热法等对共聚物的微观结构进行分析。试验得出的最佳反应条件为:TBP/MoCl5物质的量比2,MoCl5/单体物质的量比1×10-3,Mg(Bu)2/MoCl5物质的量比3,聚合温度70℃,聚合时间12 h。在该条件下,Bd和St聚合活性较高,共聚物的数均相对分子质量为1.24×105,相对分子质量分布较宽,Bd单元中1,2-结构物质的量分数大于0.85,聚合产物为高乙烯基含量无规丁苯共聚物。

一步法合成具有部分星形结构的丁苯共聚物

采用负离子聚合法,以环己烷-己烷为溶剂,四氢呋喃为结构调解剂,用双锂及多锂组成的混合引发剂一步合成了具有部分星形结构的丁苯共聚物;研究了混合引发剂组成、不同合成方法对丁苯共聚物相对分子质量及其分布的影响,并对丁苯共聚物的结构及组成进行了表征。结果表明,通过调节双锂引发剂和多锂引发剂的组成,可一步合成出星形结构含量不同的丁苯共聚物;用该法合成的丁苯共聚物,其相对分子质量分布比共凝聚法窄;星形结构含量的改变对微观结构及共聚物组成没有明显的影响。

一种采用钼系催化体系制备高乙烯基丁苯共聚物的方法

一种采用钼系催化体系制备高乙烯基丁苯共聚物的方法,属于聚合物的合成研究领域。向氮气保护的容器中依次加入由苯乙烯和丁二烯作为单体、以饱和烷烃或/和芳香烃作溶剂配成的混合溶液,再加入由钼的氧化物或/和钼的氯化物与含磷化合物反应获得的主催化剂、以及助催化剂和极性添加剂,在30~80℃进行配位聚合反应,经终止、析出、干燥获得高乙烯基丁苯共聚物;所述助催化剂为烷基镁化合物或烷基铝化合物;所述含磷化合物为磷酸酯类化合物或亚磷酸酯类化合物;所述的极性添加剂为四氢呋喃、二氧六环、二甲氧基乙醚、二乙烯基甲基醚、四氢糠基乙基醚中的一种。

二氯二茂钛用于丁苯共聚物SBS加氢的研究

选用二氯二茂钛(Cp_(2)TiCl_(2))作为丁苯嵌段共聚物加氢催化剂,用活性胶分别进行了催化剂用量、压力、温度对加氢效果的影响研究,得到了较好的加氢条件。用二氯二茂钛作加氢催化剂、催化剂用量为0.4 mmol/100 g聚合物时,二烯烃段加氢度可大于98%。

氢化丁苯嵌段共聚物结构与性能的研究

采用环烷酸镍、三异丁基铝为催化剂制备了一系列不同组成及微观结构的氢化丁苯共聚物,研究了苯乙烯/丁二烯质量比、聚丁二烯段1,2结构含量及基础聚合物分子量对氢化前后产物性能的影响.结果表明:当丁苯共聚物数均分子质量为(4～7)×104,苯乙烯/丁二烯质量比为30/70～35/65,共聚物聚丁二烯段1,2结构含量为30%～50%(质量分数)时,加氢后可得到具有最佳综合性能的氢化丁苯共聚物产品.

二氯二茂钛的二乙胺法合成、表征及其催化丁苯共聚物加氢的性能

在二乙胺的存在下,用混合溶剂合成,反应条件温和,合成操作安全可靠,收率达78.6%;洗涤产物滤饼时用甲醇代替盐酸,避免了酸性废水的产生与排放;用甲苯重结晶,晶形好、纯度高。并对二氯二茂钛进行加氢催化性能研究,确定反应温度为67-75℃,压力为2.0 MPa以上,催化剂用量为0.4 mmol/100 g聚合物时,反应2小时丁苯共聚物的加氢度达98%以上。

丁苯多嵌段共聚物反应挤出过程研究

在SHL-Φ35型紧密啮合同向旋转双螺杆挤出反应器中,以丁基锂为引发剂,丁二烯和苯乙烯混合进料,合成了丁苯多嵌段共聚物。采用静态实验法对物料在两组螺杆结构中的填充度分布和螺杆径向粘均分子量分布进行计算,同时对螺杆几何结构与材料性能的关系以及单体在挤出反应器中的聚合过程进行了考察,提出了以丁基锂为引发剂、反应挤出合成丁苯多嵌段共聚物两段聚合过程机理。

丁苯嵌段共聚物的催化氢化研究进展

介绍了丁苯嵌段共聚物的催化加氢技术,综述了茂金属催化剂、环烷酸镍(钴)催化剂、三苯基膦-氯化钌(铑)、铁钴镍螯合物均相催化剂及非均相催化剂的技术进展,讨论了氢化丁苯嵌段共聚物氢化度的定性分析和定量分析方法。

丁苯嵌段共聚物的合成

以环己烷为溶剂、苯乙烯(St)和丁二烯(Bd)为单体、正丁基锂(n-BuLi)为引发剂、四氢呋喃(THF)为结构调节剂,γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷为偶合剂,通过活性负离子溶液聚合得到了丁苯嵌段共聚物。研究了杂质对阴离子聚合的影响,苯乙烯转化率、温度与聚合时间的关系,丁二烯转化率与聚合时间的关系,丁二烯、苯乙烯共聚时转化率与聚合时间的关系,单体比及偶合工艺条件的确定,"游离"聚苯乙烯(PS)、"游离"丁苯共聚物对冲击强度的影响。结果表明,总单体比(St/Bd)为72/28～76/24(质量比)、无规段单体比(St/Bd*)为55/45～62/38(质量比)、THF为单体总质量的0.6%～1.0%时,在(75±5)℃下聚合,(85±5)℃下偶合可得到力学性能较好的丁苯嵌段共聚物,Mw=2.493×105,Mn=8.99×104,相对分子质量分布为2.77。

丁苯嵌段共聚物结构与性能研究

以苯乙烯(St)、丁二烯(Bd)为单体,正丁基锂为引发剂,通过阴离子聚合合成了丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)改性用丁苯嵌段共聚物(LBS)。探讨了聚合温度、加料工艺对产品分子结构及性能的影响规律。详细分析了相对分子质量及其分布、结合St质量分数、分子结构参数、St序列分布与产品性能的关系,探讨了影响产品生胶门尼粘度(MV)的关键因素。合成出了可用于连续本体ABS改性的LBS新产品,并进行了连续本体ABS改性性能评价实验。