七氟异丙基碘的制备与应用

七氟异丙基碘是一种应用前景广阔的有机合成中间体。综述了七氟异丙基碘的制备方法,分析比较了各种制备方法的优势与不足,六氟丙烯法是制备七氟异丙基碘的最常用方法,其中碘和氟化钾的混合物,碘、氯气和氢氟酸的混合物作为氟化碘的来源,七氟异丙基碘制造成本低,易于工业化;介绍了七氟异丙基碘在高效低毒含氟农药、含氟表面活性剂、含氟整理剂、氯氟烃替代品中的应用。

2-乙基-4-七氟异丙基苯胺的合成

以连二亚硫酸钠为引发剂,在苯环上通过自由基亲电取代反应引入七氟异丙基,合成2-乙基-4-七氟异丙基苯胺,研究各种条件对反应的速度和收率的影响。最佳结果为:2-乙基苯胺与七氟异丙基碘的物质的量比为1∶1.2,连二亚硫酸钠和碳酸氢钠的物质的量分别为2-乙基苯胺的1.2倍,相转移催化剂四丁基硫酸氢铵与2-乙基苯胺的物质的量比为0.1,反应温度为10～20℃。

含七氟异丙基的氯虫酰胺类似物的设计合成及生物活性

以氯虫酰胺和氟虫酰胺结构为基础,通过活性基团拼接法,设计合成了一系列新的含七氟异丙基的氯虫酰胺类似物,所有化合物均通过核磁共振氢谱和高分辨质谱进行表征.生物活性测试结果表明,七氟异丙基的引入使得杀虫活性大幅度降低.在100 mg/L的浓度下,化合物4b和6a分别表现出100%和80%的杀虫活性.另外,部分化合物具有一定的杀菌活性.

含七氟异丙基的苯胺类化合物的合成

以连二亚硫酸钠为引发剂,在苯环上通过自由基亲电取代反应引入七氟异丙基,合成了一系列含七氟异丙基的苯胺类衍生物,研究了各种条件对反应的速度和收率的影响。最佳结果为:芳胺与七氟异丙基碘的物质的量比1:1.1～1.5,连二亚硫酸钠、碳酸氢钠与苯胺的物质的量分别为1.1～1.3,相转移催化剂四丁基溴化铵与苯胺的物质的量比在0.05～0.1,溶剂总用量使苯胺浓度在0.5～1.0mol/L;反应温度10～20℃;溶剂采用乙醚。取代基供电子性越强,反应时间越短,产率越高;氨基的对位优先反应,氨基的邻位较难发生反应;且七氟异丙基总是优先取代在芳环电子云密度较高的位置上。

七氟异丙基碘在含氟有机化学品合成中的应用

介绍了七氟异丙基碘的性质、用途以及在含氟有机化学品合成中的具体应用。

含七氟异丙基的3-酰氨基苯甲酰胺类化合物的合成及杀虫活性

设计合成了一系列新颖的含七氟异丙基的3-酰氨基苯甲酰胺类化合物,其结构均经核磁共振氢谱、质谱和高分辨质谱确证。初步生物活性测试结果表明,在20 mg/L下,部分化合物对小菜蛾Plutella xylostella具有较高的杀虫活性,其中8j在4 mg/L下对小菜蛾的致死率达100%。

含七氟异丙基的吡嗪酰胺的合成与活性研究

以专利JP2006290883报道的具有杀螨虫活性的化合物C为基础,设计一种含七氟异丙基的吡嗪酰胺类化合物,以吡嗪-2-甲酸和2-甲基-七氟异丙基苯胺为原料,进行一步缩合反应合成目标化合物,其化学结构经~1H NMR,ESI-MS和熔点确证。对其缩合反应的条件进行了探讨。初步的杀螨活性表明,该化合物对朱砂叶螨有一定抑制活性。

高效液相色谱测定2-甲基-4-七氟异丙基苯胺含量

研究建立了以245 nm为紫外检测波长,以质量分数0.5%的乙酸与甲醇体积比3:7为流动相的液相色谱条件。结果表明,该检测方法线性关系良好,2-甲基-4-七氟异丙基苯胺和2-甲基-4-六氟异丙基苯胺杂质的方法相对标准偏差分别为0.11%和3.78%,方法加标回收率分别为99%～102%和95～102%,有良好的精密度和准确度,适合作为该产品的分析方法。

新型含七氟异丙基结构的吡唑酰胺类化合物的合成与杀虫活性研究

为了寻找具有较好生物活性的吡唑类化合物,通过活性亚结构拼接的方法,设计并合成了一系列未见文献报道的新型含七氟异丙基结构的吡唑酰胺类衍生物.利用~1H NMR、^(13)C NMR和元素分析等手段确证了目标化合物的结构.初步的生物活性测试结果显示,部分目标化合物表现出较好的杀虫活性.在测试浓度为500μg/m L时,有11个化合物对粘虫的杀灭活性可达60%~100%.当测试浓度降为100μg/m L时,3个化合物对粘虫的杀死率可达60%~70%,优于对照药剂唑虫酰胺的药效.

新型含N-七氟异丙基苯基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物的设计合成以及生物活性研究

为了开发出高效、低毒性的新型绿色农药,引入七氟异丙基,设计合成了新型含N-七氟异丙基苯基吡唑的邻甲酰氨基苯甲酰胺类化合物,其结构经过NMR,HRMS分析确认.初步的生物活性测定表明,大部分化合物含有较好的杀虫活性,其中化合物Ic在2.5 mg/L时抑制率为20%.本研究结果为后期的农药创制工作奠定了一定的基础.

全氟异丙基苯衍生物的合成及其在新农药创制中的应用

对全氟异丙基取代的苯胺、苯酚、苯甲酸以及苯肼等各类全氟异丙基苯衍生物的合成方法做了简要的介绍,阐述了全氟异丙基苯衍生物在新农药创制中的重要应用,并举例介绍了几类含有全氟异丙基苯结构的创新农药。

2-溴七氟丙烷合成与应用

叙述了2-溴七氟丙烷的性质及其制备方法,1种是六氟丙烯先和溴反应制得1,2-二溴六氟丙烷,1,2-二溴六氟丙烷与KF反应得到2-溴七氟丙烷;另1种是六氟丙烯先与HF反应制备1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷(HFC-227ea),HFC-227ea与溴反应得到2-溴七氟丙烷。目前实现工业化的方法实质上都是六氟丙烯法。介绍了2-溴七氟丙烷在医药农药中间体领域的应用情况。认为今后研究重点是将2-碘七氟丙烷参与的反应尽可能地用2-溴七氟丙烷代替,以合成更多的医药农药关键中间体;2-溴七氟丙烷制备的医药农药关键中间体主要是4-七氟异丙基苯胺衍生物,而其中2-甲基-4-七氟异丙基苯胺是合成氟虫酰胺的关键中间体,应重点关注。

2-碘七氟丙烷的合成方法

介绍了2-碘七氟丙烷的特性及应用，叙述了其制造方法，包括六氟丙烯法、四氟乙烯法及七氟异丁酸钾法、双（七氟异丙基）汞法、2-碘-全氟-2-丁烯法等，分析各种方法的优缺点。认为有工业化潜力的方法是六氟丙烯法，主要原料可选择六氟丙烯、I2、KF与N,N-二甲基甲酰胺，在高压釜自发压力下反应，反应温度60～70℃、时间3～4h，收率可达87%；也可选择六氟丙烯、I2、氯气/磺酰氯、氢氟酸与BF3，在高压釜自发压力下反应，反应温度170℃、时间5h，收率可达94%。

氟虫双酰胺的合成研究

分别以3-硝基邻苯二甲酸、2-甲基-2-氨基丙醇和邻甲基苯胺为起始原料,合成氟虫双酰胺的3个重要的中间体:3-碘代邻苯二甲酸酐、1,1-二甲基-2-甲硫基乙胺和2-甲基-4-七氟异丙基苯胺。再将3个中间体依次拼接合成氟虫双酰胺,总收率为47.7%(以3-硝基邻苯二甲酸计),含量大于95%。

氟虫酰胺中间体3-碘邻苯二甲酸酐的合成

文章简要介绍了氟虫酰胺的合成路线,氟虫酰胺是由3-碘邻苯二甲酸酐、2-甲基-1-甲硫基-2-丙胺、4-七氟异丙基邻甲苯胺这三个中间体合成的。详细介绍了3-碘邻苯二甲酸酐的合成方法,以邻苯二甲酸酐为原料,经过硝化、还原、碘代、脱水合成得到,HPLC含量为98.54%,产品经质谱和熔点验证为目标产品。该路线低成本,产品产率高、纯度高,且操作简单,适于工业化生产。