纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相拆分5种芳基丙酸类药物对映体及其制剂的含量测定

采用纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)手性固定相,利用反相色谱法研究了氟比洛芬、普拉洛芬、布洛芬、萘普生、洛索洛芬5种芳基丙酸类手性药物的色谱拆分行为。考察了流动相组成、酸碱添加剂及柱温对上述5种药物对映体分离的影响,并通过热力学研究及对映体结构分析对CTMB固定相的手性拆分机理进行了探讨。结果表明,除萘普生采用乙腈-0.1%(v/v)甲酸溶液外,以甲醇-0.1%(v/v)甲酸水溶液为流动相可使普拉洛芬、洛索洛芬、氟比洛芬和布洛芬的对映体间的分离度均大于1.5,CTMB固定相对这5种芳基丙酸类药物的手性拆分能力依次为普拉洛芬>洛索洛芬>氟比洛芬>布洛芬>萘普生。在各自的优化色谱条件下,将方法应用于上述5种药物制剂的含量测定,结果令人满意。

三(4-甲基苯甲酸)纤维素酯作为色谱固定相的性能研究

采用催化合成法合成三（4－甲基苯甲酸）纤维素酯，并负载于Gas Chrom Q载体上，用不同类型的探针分子表征其作为气相色谱固定相时的吸附性能。实验结果表明，不同类型探针分子在三（4－甲基苯甲酸）纤维素酯上具有不同的吸附热（－△Ha)，这表明探针分子与固定相之间发生不同的相互作用力，即π-π相互作用，氢键作用以及偶极－偶极相互作用等。并且,在三（4－甲基苯甲酸）纤维素酯／GDX103的色 谱固定相上成功地分离了脂肪酸（C1－C6），特别是较好地分离丙醇和丁醇的六个异构体。

脂肪醇在三(3,5-二硝基苯甲酸)纤维素酯固定相上的分离

采用以苯甲酸和微晶纤维素等为基本原料通过硝化、酰氯化和催化酯化反应合成三( 3 ,5-二硝基苯甲酸 )纤维素酯 ,并将其负载于 GDX 1 0 3载体上。在其固定相上成功地分离C1-C6 脂肪醇 ,特别是较好地分离丙醇和丁醇的六个异构体。

三(4-氯苯甲酸)纤维素酯的合成及其作为色谱固定相的性能研究

采用催化合成法合成了三 (4 氯苯甲酸 )纤维素酯 ;并负载于GasChromQ载体上 ,用不同类型的探针分子表征其作为气相色谱固定相时的吸附性能 ,在其固定相上成功地分离了正构醇 (C1～C6)。

纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相的制备及对映异构体拆分

以微晶纤维素和对甲基苯甲酰氯为原料,合成了纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯),并以3-氨丙基-三乙氧基硅烷修饰的硅胶为载体,制备了涂敷型纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)液相色谱固定相,对该固定相进行了表征,并在正相条件下对13种对映异构体进行了拆分,其中9种得到了分离,该柱表现出良好的手性分离性能.

三(4-氯苯甲酸)纤维素酯的合成及其作为色谱固定相的性能研究

采用催化法合成三 ( 4-氯苯甲酸 )纤维素酯 ;并负载于GasChromQ载体上 ,用不同类型的探针分子表征其作为气相色谱固定相时的吸附性能 ,成功地分离了正构醇 (C1～C6 )。

纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相的制备及禾草灵对映异构的拆分

用微晶纤维素和甲基苯甲酰氯反应合成了手性填料纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB),并涂敷于氨丙基硅胶上,制备成手性固定相(CSP)。用高效液相色谱法,在正相条件下用此手性固定相,对农药禾草灵外消旋体进行了拆分,考察了流动相组成,醇效应,温度及色谱柱长度对拆分及保留的影响,并对其在该手性柱上保留机理进行了讨论。

纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)涂覆型手性固定相的制备研究与分离应用

以C_8硅烷修饰的大孔硅胶作基质,涂覆制备了纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相,研究了涂覆溶剂体系对固定相选择性的影响。实验选择氯仿或二氯甲烷作溶剂,分别添加N,N’-二甲基甲酰胺、苯酚、硝基苯、苯甲酸甲酯、苯乙酮涂覆制备了多个手性固定相,并以7种不同结构的手性化合物对固定相进行评价。结果表明,添加剂的种类与添加量对固定相的装柱柱效、保留以及选择性均会产生一定的影响。添加与纤维素酯等质量的苯甲酸甲酯制得的固定相性能较佳,其对于西孟坦中间体和酮咯酸消旋体具有良好的对映体拆分能力,具备工业制备分离的应用潜力。

纤维素-三(4-甲基苯基氨基甲酸酯)手性固定相的制备与应用研究

以微晶纤维素和4-甲基苯基异氰酸酯为原料合成纤维素三(4-甲基苯基氨基甲酸酯),涂敷在氨丙基硅胶上,制成手性固定相.在正相条件下分离了戊唑醇、烯唑醇、多效唑、己唑醇、咪康唑、硝酸益康唑外消旋体,考察流动相正己烷中乙醇和异丙醇对手性拆分的影响,并对拆分机理进行了讨论.

纤维素三苯甲酸酯薄层板的制备及对几种常用药物的拆分研究

采用微晶纤维素为原料与苯甲酰氯在超声条件下合成纤维素三苯甲酸酯(CTB),将所得产物用红外光谱与元素分析进行表征;按一定的的比例将CTB与微晶纤维素混合制备手性薄层板;采用合适的展开系统及显色方法,对氧氟沙星、普萘洛尔、苯丙氨酸、N-甲基-β-羟基苯乙胺、阿托品等五种手性药物进行拆分,并对拆分所得的对映体经比旋度测定及熔点、红外、氢谱等结构确证,均与文献报道相符。

无载体手性固定相拆分对映体

本文介绍了无载体纤维素三—(4—甲基苯甲酸酯)手性固定相对外消旋药物酮洛芬的拆分且就不同的柱尺寸及装填方式作了比较。为了反映无载体手性固定相的拆分能力,还将无载体柱与有载体柱、自制柱与日本柱作了比较。结果表明:无载体手性固定相对外消旋药物是有拆分能力的,只是其能力低于有载体的。若无载体手性固定相能与高新分离技术(如模拟移动床)相结合,将有望实现外消旋药物的低成本拆分。

纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)手性柱对5种手性药物的拆分研究

采用C_(4)、C_(8)、C_(18)、NH_(2)修饰的大孔硅胶及纯大孔硅胶作基质,分别涂覆纤维素三(4-甲基苯甲酸酯)(CTMB)制备了5种高效液相色谱手性固定相,考察了在4种流动相下这5种手性柱对布洛芬、扁桃酸、DNB-亮氨酸、酮洛芬和氟比洛芬5种手性药物的拆分效果,为该五种手性药物的拆分提供了依据。实验结果显示,五种手性药物在五种手性柱上都有不同程度的拆分,CTMB涂覆在氨基化大孔硅胶和纯大孔硅胶对五种手性药物的整体拆分效果优于反相大孔硅胶且部分样品在正向流动相下拆分效果较差,这为这五种手性药物的实际拆分提供了参考价值。

洛索洛芬钠的高效液相色谱手性拆分

使用三 (对甲苯甲酸 )纤维素酯手性固定相 (ChiralcelOJ R手性柱 ) ,建立了洛索洛芬钠 4个手性异构体的高效液相色谱拆分方法。以甲醇与 pH 3.0的 0 .1mol/L醋酸 三乙胺或 0 .5mol/LHClO4 NaClO4按80∶2 0组成流动相 ,4个异构体中相邻峰的分离度均达到 1.7以上。确认了 4个组分的结构按出峰次序依次为 :(1′R ,2R)、(1′S ,2R)、(1′R ,2S)和 (1′S ,2S)。对流动相中不同的pH、缓冲溶液浓度和类型以及有机改性剂类型对分离结果的影响作了系统考察 ,其结果有助于更好地了解这类固定相的手性识别机理。

3种含氮杂环类药物的手性色谱拆分及其制剂中对映体含量的测定

采用纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)手性固定相,利用反相高效液相色谱法研究了奥沙西泮、吡格列酮和罗格列酮3种含氮杂环类手性药物的色谱拆分行为。考察了流动相组成、p H值和柱温对3种药物对映体分离的影响,并对其拆分机理进行了探讨。结果表明,采用甲醇-水为流动相,通过添加醋酸或氨水调节p H值和控制柱温,可使3种药物的对映体得到完全分离(RS>1.5),根据各自优化的色谱条件建立了这3种手性药物对映体的分析方法,并应用于其制剂的含量测定,方法简单、可靠。

1,4-二氢吡啶类钙拮抗剂在超临界色谱中的对映体分离

目的:建立超临界流体色谱法手性分离1,4-二氢吡啶类钙拮抗剂(1,4-DHPs),并基于超分子作用机制对其手性识别机理进行初步探讨。方法:采用超临界流体色谱法,以超临界二氧化碳作为流动相,流动相流速2 m L·min^(-1),检测波长237 nm,研究5种1,4-DHPs(尼索地平、西尼地平、普拉地平、阿折地平、盐酸马尼地平)在Sino-Chiral OJ手性色谱柱上的对映体分离,并考察不同改性剂种类(甲醇、乙醇、异丙醇)、比例以及系统背压(13~17 MPa)对分离效果的影响。结果:5种1,4-DHPs在柱温为35℃,系统背压为15 MPa时,在30 min内均实现了基线分离(分离度>1.5),尼索地平、西尼地平、普拉地平、阿折地平、盐酸马尼地平优化改性剂依次为二氧化碳-异丙醇(92∶8)、二氧化碳-甲醇(84∶16)、二氧化碳-乙醇(74∶26)、二氧化碳-乙醇(74∶26)、二氧化碳-乙醇(74∶26)。研究发现,随着改性剂比例的增大,容量因子逐渐减小;甲醇和乙醇对1,4-DHPs的洗脱能力始终大于异丙醇;系统背压越大,出峰速度越快。结论:1,4-DHPs对映体在超临界流体色谱上可得到高效、快速的分离,其识别机理对同类化合物的拆分具有一定指导意义。