玉米秸秆生物炭对磷酸三(2-氯异丙基)酯的吸附特性及机理

为探究生物炭对磷酸三(2-氯异丙基)酯(TCIPP)的吸附机理及pH、温度和吸附剂添加量对吸附效果的影响,以玉米秸秆为原料,经500℃限氧热解制备生物炭,通过元素分析、FTIR及XPS等方法分析了生物炭吸附前后表面官能团及元素的变化。结果表明,生物炭对TCIPP的吸附过程更符合准二级动力学(R^(2)=0.964 1)和Temkin(R^(2)=0.994 8)方程,吸附过程以化学吸附为主且存在分子间作用力;生物炭对TCIPP的吸附过程包括液膜扩散、表面吸附及颗粒内部扩散三个过程。pH值和吸附剂添加量对吸附效果的影响较大,而温度对吸附过程的影响较小。生物炭吸附前后的FTIR和XPS表明,生物炭表面的—OH、C=O及芳环上的C—H等官能团以π-π、配位作用参与了吸附过程。研究表明,生物炭对TCIPP的吸附受多个因素的影响,因此在使用生物炭去除污染物时要综合考虑其本身理化性质及外界环境因素的影响。

磷酸三苯酯(TPP)和磷酸三(2-氯异丙基)酯(TCPP)诱导人胚肾细胞HEK293凋亡的机制研究

磷系阻燃剂对人体的潜在毒性作用引起了国内外研究者的广泛关注。肾脏是机体重要的排毒器官,若肾脏细胞受损,可能影响肾脏功能的正常发挥。本研究以人胚肾细胞HEK293为研究对象,结合传统毒理学实验,筛选出磷酸三苯酯(TPP)及磷酸三(2-氯异丙基)酯(TCPP)诱导人胚肾细胞HEK293凋亡的关键靶标基因p53。在此基础上采用分子对接模拟和光谱法分析发现,TPP和TCPP分别以嵌插方式和沟槽方式结合p53-DNA,改变基因片段的框架结构,启动分子起始事件,通过影响相关基因(Bax、Hrk、Bcl-2和Bad)的表达量,导致线粒体途径释放cyt c,最终激活Caspase 7实现细胞凋亡。研究结果阐明了此类污染物诱导凋亡的作用机制,为毒害化学品的污染防控提供理论依据。

超声萃取/气相色谱-质谱联用法对PVC制品中三(2-氯乙基)磷酸酯的快速测定

建立了PVC制品中三（2-氯乙基）磷酸酯（TCEP）的超声萃取/气相色谱-质谱联用快速测定分析方法。考察了萃取溶剂、萃取时间和水浴温度等因素对测定的影响。优化的超声萃取条件为以乙酸乙酯为萃取溶剂,萃取时间为60 min,水浴温度为40℃。在优化实验条件下,TCEP的质量浓度在0.1~10 mg/L范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.999 6,方法的定量下限（S/N=10）为0.1 mg/L,回收率为101%~104%,相对标准偏差为0.76%~3.5%。该方法具有线性范围宽、重复性好、准确度高、速度快等特点,可用于PVC制品中TCEP含量的测定。

塑料制品中三(2-氯乙基)磷酸酯含量的测定

采用气相色谱-质谱联用仪,建立了测定塑料制品中三(2-氯乙基)磷酸酯含量的方法。本方法快速准确、灵敏度高,方法的线性范围是2～80mg/L,最低检出限为1mg/kg,回收率大于85%,结果满意。

三(2-氯乙基)磷酸酯(TCEP)对大菱鲆(Scophthalmus maximus)免疫相关基因表达的影响

三(2-氯乙基)磷酸酯(Tris(2-carboxyethyl)phosphine,TCEP)是一种新型内分泌干扰物(Endocrine Disrupting Chemicals,EDCs),低剂量就会造成很强的生物毒性。通过研究不同质量浓度梯度的TCEP对养殖大菱鲆的胁迫,发现其在24 h、48 h、72 h和96 h的半致死浓度(LC_(50))分别为190.76 mg/L、159.94 mg/L、140.70 mg/L和110.71 mg/L;安全浓度(SC)为33.60 mg/L。24 h内不同质量浓度梯度的TCEP和不同胁迫时间对养殖大菱鲆的影响表明,高于质量浓度33.60 mg/L的TCEP对大菱鲆具有急性毒性效应。用实时荧光定量PCR技术分析TCEP急性胁迫的养殖大菱鲆体内2种细胞免疫因子−组织相容性复合体alpha(MHC-Ⅱα)和肿瘤坏死因子alpha(TNF-α)的基因相对表达水平,发现经TCEP胁迫后2种细胞免疫因子的表达量都显著上调;随TCEP的质量浓度升高,特别是达到47.69 mg/L(LC_(50))以上时表达量的变化更加明显;而胁迫时间超过12 h,基因表达量会呈现先上升后下降的趋势,说明对大菱鲆免疫系统造成急性损伤。研究结果可为大菱鲆健康养殖提供参考,并为环境污染物检测提供分子标记参考。

气相色谱-质谱法测定塑料产品中三(2-氯乙基)磷酸酯的含量

采用GC-MS法研究并优化塑料产品三(2-氯乙基)磷酸酯阻燃剂的检测方法。塑料产品经乙酸乙酯自动索氏提取55 min,滤膜过滤,采用GC-MS离子监测(SIM)模式进行定性和定量分析。当标样的浓度为0.1 mg/L^5.0 mg/L时,线性相关系数≥0.999,检出限0.1 mg/kg,空白样品的加标回收率为81.6%~94.2%。

气相色谱-质谱法测定电子电器塑料产品中三(2-氯乙基)磷酸酯

建立了电子电器塑料产品中三（2-氯乙基）磷酸酯（TCEP）的超声萃取/气相色谱-质谱联用快速测定分析方法。考察了萃取溶剂、萃取时间和水浴温度等因素对测定的影响。优化的超声萃取条件为以丙酮为萃取溶剂,萃取时间为45 min,水浴温度为30℃。在优化实验条件下,TCEP的质量浓度在0.2~8 mg/L范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.9998,检出限为0.50 mg/kg回收率为86.6%~93.8%,相对标准偏差为2.3%。方法简单高效,适用范围广,能够很好的适用于电子电器产品中的三（2-氯乙基）磷酸酯的检测。

三（β－氯乙基）磷酸酯的合成

以三氯氧磷和环氧乙烷为原料，在三组份催化剂（ＪＣ－１）的催化下合成三（β－氯乙基）磷酸酯，产品的纯度和收率都高。探讨了影响产率的几个因素，工艺简便，易于工业化。

GC–MS法测定塑料及其制品中三(2-氯乙基)磷酸酯

采用气相色谱–质谱联用法检测塑料及其制品中阻燃剂三(2-氯乙基)磷酸酯的含量。样品采用微波萃取,萃取温度为100℃,时间为10 min,浓缩样品溶液至近干后定容至1 m L,用0.45μm滤膜过滤,采用气相色谱–质谱联用仪进行定性定量分析。三(2-氯乙基)磷酸酯的质量浓度在0.1~10.0μg/mL范围内与色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数为0.999 8,检出限为0.02 mg/kg。空白样品加标回收率为85.1%~94.6%,测定结果的相对标准偏差在1.60%~4.15%(n=7)之间。该方法准确度高,重现性好,可作为塑料及其制品中三(2-氯乙基)磷酸酯的检测方法。

电子电器产品中三(2-氯乙基)磷酸酯测定

使用丙酮-甲醇混合溶液,对电子电器产品中的三（2-氯乙基）磷酸酯进行超声萃取,用气相色谱-质谱联用仪进行定性/定量测定,并进行了检出限、回收率、精密度等试验。试验结果表明：检出限为0.72 mg/kg,回收率85.2%~110.4%,精密度为1.76%~3.26%,相对标准偏差RSD（n=6）小于5%。方法简单高效,适用范围广,能够很好的适用于电子电器产品中的三（2-氯乙基）磷酸酯的检测。

磷卤阻燃增塑剂三(2-氯乙基)磷酸酯的合成及应用

介绍了三(2-氯乙基)磷酸酯的用途及其生产方法,列举了以环氧乙烷和三氯化磷为原料、或以环氧乙烷和三氯氧磷为原料,在催化剂的作用下,合成三(2-氯乙基)磷酸酯的生产工艺、操作条件和达到的技术指标。

四(2-氯乙基)-1,2-亚乙基双磷酸酯的合成研究

以磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)为原料,在钠石灰作用下合成了四(2-氯乙基)-1,2-亚乙基双磷酸酯.当反应温度为190℃,反应时间为3.0h,催化剂用量为原料质量的0.7%时,该产品收率可达到88.2%.本文还对四(2-氯乙基)-1,2-亚乙基双磷酸酯的合成方法和TCEP的缩合反应机理进行了探讨.

对氯苄基磷酸酯的合成

以亚磷酸三甲酯和对氯氯苄为原料,通过Arbuzov重排反应制得了对氯苄基磷酸酯。考察了反应温度、亚磷酸三甲酯与对氯氯苄的投料比、反应时间和加料方式等因素对对氯苄基磷酸酯收率的影响。结果表明,在反应温度为162℃,亚磷酸三甲酯与对氯氯苄的投料比为1.2,反应时间为6 h时,对氯苄基磷酸酯收率为90.8%。

环三磷腈磷酸酯衍生物的合成及结构鉴定

以六氯环三磷腈和对溴苯酚为原料、碳酸钾为催化剂、丙酮为溶剂,在氮气保护下合成六(4-溴苯氧基)环三磷腈,再与三乙氧基磷反应制得环三磷腈磷酸酯的衍生物。通过1 HNMR、13 CNMR、31 PNMR对中间化合物和目标化合物进行了结构表征。

三(2,4-二溴苯基)磷酸酯的合成研究

Tris(2,4-dibromophenyl)phosphate(BPP) is an additive flame-retardant for plastic with the properties of low melt point,good compatibility and excellent thermal stability.Chloroform with high value of AN was selected as the solvent based on the solvent effect,the flame retardant tris(2,4-dibromophenyl)phosphate(BPP) was synthesized by POCl3 reacting with 2,4-dibromophenol(mol tatio was 1.0∶3.1) under reflux conditions,the yield was 96.4%.

亚磷酸三（2－氯乙基）酯的合成研究

研究了以三氯化磷和环氧乙烷为起始原料，在无催化剂存在下，进行液—液相反应，制取亚磷酸三（２－氯乙基）酯，产品的收率和纯度分别达到９８．５％和９９．９９％。探讨了影响产率的几个因素，取得了适宜于工业生产的工艺条件，并且使生产速度提高了三倍。

三(氯异丙基)磷酸酯与钠基蒙脱石的凝胶化及其纳米结构

以三(氯异丙基)磷酸酯(TCPP)和钠基蒙脱石(NaMMT)为原料,制备了一种新型阻燃剂T-Na纳米复合凝胶。研究了TCPP/NaMMT质量比、水分、温度对其凝胶化的影响。采用直接观察、X射线衍射、热重分析和透射电子显微镜并对纳米复合凝胶稳定性及纳米结构进行了分析,并研究了T-Na纳米复合凝胶对甲苯等有机溶剂的吸收作用。用透射电子显微镜观察了T-Na的纳米复合凝胶在聚氨酯弹性体(TPU)复合材料中层状NaMMT的分散;用锥形量热仪(CONE)研究了T-Na纳米复合阻燃剂对TPU的阻燃效果。结果表明:TCPP与NaMMT质量比为2:1~7:1时形成稳定的纳米复合凝胶,NaMMT的层间距由0.98 nm增加到3.15 nm;水分的存在和升高温度能够加速TCPP与NaMMT的凝胶化;在T-Na凝胶中,存在与NaMMT有强相互作用的TCPP,其与NaMMT的质量比约为1:5.5~5.7;T-Na凝胶能够吸收大量甲苯;在T-Na凝胶与TPU复合物中,NaMMT实现了部分的剥离和插层共存的纳米分散效果,锥形量热仪测试表明相对纯NaMMT和TCPP,T-Na纳米复合阻燃剂对TPU阻燃效果更理想。

三(氯异丙基)磷酸酯在蒙脱石表面吸附机理的模拟计算

基于密度泛函理论研究了三(氯异丙基)磷酸酯(TCPP)与钠基蒙脱石(NaMMT)凝胶化的机理,在微观水平上建立TCPP和NaMMT的分子模型并计算了在无水和有水状态下TCPP在NaMMT的001表面以及晶层间的吸附参数。结果表明,TCPP在NaMMT的001表面和晶层间均能通过物理作用稳定吸附,钠离子有利于TCPP在NaMMT表面的吸附。在有水分子状态下TCPP与水分子在NaMMT表面协同吸附,水分子作为"桥梁"将TCPP与NaMMT表面连接起来,增强了它们之间的相互作用。实验结果亦表明,水分能明显提高TCPP与NaMMT的凝胶化速度。NaMMT与TCPP通过强相互作用自发溶胀形成物理交联结构,吸收大量的TCPP液体。水分增强了体系的相互作用,使交联网络更容易形成,从而加速凝胶化过程。

离子液体催化合成磷酸三（β-氯异丙基）酯

以三氯氧磷和环氧丙烷为原料，采用自制离子液体催化合成磷酸三（β-氯异丙基）酯（TCPP）。确定最佳工艺条件为：n（POCl3）：n（环氧丙烷）=1：3．3，反应温度60℃～65℃，催化剂用量（与原料总质量之比）为0．1％，环氧丙烷的滴加时间约为3h，收率达98．5％。此工艺有催化剂用量少，收率高，节约成本等优点。

气相色谱法测定纺织品中的三种有机磷阻燃剂

建立了超声萃取-毛细管气相色谱-氮磷检测器测定纺织品中3种有机磷阻燃剂的方法。正交试验确定超声萃取的优化条件为萃取溶剂丙酮和正己烷的体积比为2：8，萃取时间为40min，溶剂体积为35mL。实验结果表明，三（2-氯乙基）磷酸酯、三邻甲苯基磷酸酯和三（2，3-二溴丙基）磷酸酯等3种化合物的线性范围分别为0．3758～36．38mg／L、0．3841～38．41mg／L和15．78～1010mg／L，检测限依次为0．044，0．053和0．82mg／kg。对于上述3种化合物，方法的精密度分别为6．2％，7．7％和6．5％，方法的回收率介于83．2％和115．4％之间。