三丁基氯化锡对红鳍笛鲷的急性毒性及不同组织生化指标的影响

为研究有机锡化合物对海洋生物抗氧化防御系统和神经系统的影响,以我国东南沿海常见的中下层增养殖鱼类红鳍笛鲷(Lutjanus erythopterus)幼鱼为实验生物,采用半静态毒性实验方法,分别研究了三丁基氯化锡(tributyltin chloride,TBTCl)的急性毒性和96 h暴露时间内对红鳍笛鲷幼鱼鳃、脑和肝脏组织生化指标的影响。结果表明:(1)TBTCl对红鳍笛鲷幼鱼的24 h-LC50、48 h-LC50和96 h-LC50分别为29.05、22.95和19.92μg.L-1,对鱼类的毒性作用较大;(2)红鳍笛鲷幼鱼各生化指标对TBTCl暴露的指示作用存在敏感性和时间性差异,其中SOD活性最为敏感,AChE活性和MDA含量敏感性次之,同时AChE活性和MDA含量对TBTCl暴露早期的指示作用比较明显;(3)鳃和肝脏中抗氧化酶活性的变化存在组织差异,整个暴露阶段肝脏中SOD活性和MDA含量均表现为"抑制-诱导-抑制"的变化趋势,但在鳃组织中则表现为先诱导后抑制的变化规律,这种差异与生物体组织代谢途径和毒性作用机制有关。研究表明,TBTCl对红鳍笛鲷幼鱼抗氧化防御系统影响明显,与AChE活性相结合可以很好地反映有机锡污染对海洋鱼类的毒性效应。

环境污染物三丁基氯化锡和氯化三苯锡对大鼠睾丸Leydig细胞的影响

目的：探讨环境污染物三丁基氯化锡（TBT）和氯化三苯锡（TPT）对大鼠睾丸Leydig细胞的影响。方法：①用0～80nmol／L浓度的TBT和TPT处理大鼠睾丸Leydig（LC-540）细胞24～96h，用四唑蓝（MTT）法确定细胞的存活率；②用DNA片段法确定是否存在细胞凋亡；③观察细胞内Ca^2＋螯合剂氨基苯乙烷四乙酸（BAPTA）和蛋白激酶A（PKA）抑制剂H-89、蛋白激酶C（PKC）抑制剂GF109203X、酪氨酸蛋白激酶（TPK）抑制剂Genistein是否可以阻断TBT所致的细胞凋亡；④检测TBT处理的原代大鼠睾丸Leydig细胞分泌睾酮的变化。结果：@TBT和TPT影响Leydig细胞存活率的强度基本相同，在20～80nmol／L浓度时细胞存活率呈剂量和时间依赖性降低；②DNA片段法研究证实TBT和TPT可引起细胞凋亡；③BAPTA可阻断20nmol／L的TBT所致的细胞凋亡，而PKA、PKC和TPK抑制剂对细胞存活率没有影响；@TBT可减少Leydig细胞分泌睾酮，并使其对人绒毛膜促性腺激素（hCG）刺激的反应性降低。结论：环境污染物TBT和TPT能直接导致睾丸Leydig细胞凋亡，并抑制睾酮分泌，这种致凋亡作用可能与细胞内Ca^2＋浓度增加有关。

吸附剂对三丁基氯化锡的吸附特性研究

比较了４种吸附剂对三丁基氯化钥的吸附特性及机理．通过对吸附剂的孔径和比表面积的研究结果，得出了Ｘ－５树脂是一种优良的吸附剂．研究了三丁基氯化锡的浓度以及环境温度对吸附的影响，得到了吸附等温线Ｑ＝１６８６．１６Ｃ￣（０．４７５５）．

三丁基氯化锡紫外光催化降解的初步研究

本文报导了三丁基氯化锡的紫外光催化降解反应。降解过程是一个一级动力学反应。反应速率受催化剂用量、光照度、反应ｐＨ值及反应液中的溶解氧含量等因素的影响。其中，催化剂用量和光照度是主要的影响因素。三丁基氯化锡的光催化降解产物为二丁基锡及无机锡。

三丁基氯化锡对僧帽牡蛎淀粉酶和脂肪酶活性的影响

为研究三丁基氯化锡(TBTCL)对僧帽牡蛎消化酶活性的影响,将僧帽牡蛎分别在TBTCL质量浓度为0、2、5、10、50、100 ng·L-1的共6组实验海水中培养4 d,以酶学分析的方法测定消化腺淀粉酶和脂肪酶活性。结果表明不同质量浓度TBTCL对僧帽牡蛎淀粉酶、脂肪酶活力的影响表现出不同的变化趋势:TBTCL对僧帽牡蛎消化腺淀粉酶活性总体呈显著抑制作用(P<0.05),表现为从强到弱再强的抛物线趋势,在10 ng/L的质量浓度时TBTCL对淀粉酶活力的抑制作用最弱,呈显著的剂量-效应关系;各质量浓度TBTCL对脂肪酶活性具诱导效应,低质量浓度(2 ng·L-1,5 ng·L-1)诱导作用较强,随着质量浓度的升高,诱导作用减弱,呈显著的剂量-效应关系。

三丁基氯化锡对僧帽牡蛎抗氧化酶活性的影响

[目的]探讨三丁基氯化锡（TBTCl）对僧帽牡蛎抗氧化酶系统毒性的影响程度及致毒机制。[方法]在实验室条件下，研究不同浓度（1、2、5、10和100rig／L）的三丁基氯化锡（TBTC1）在不同暴露时间（24、72、96h）对僧帽牡蛎消化腺和鳃的超氧化物歧化酶（SOD）、过氧化氢酶（CAT）和硒依赖谷胱甘肽过氧化酶（Se—GPx）活性的影响。J结果]当佃TCl浓度为1和2ng／L时，在整个实验期间TBTCl对消化腺和鳃内SOD和Se—GPx活性无显著影响（P〉0．05），而对消化腺CAT活性有显著诱导作用（P〈0．05）。当TBTcl浓度为5～100ng／L时，SOD、CAT和Se—GPx的活性都呈现不同程度的时间剂量依赖关系。[结论]该研究可为餐桌食品污染的防患、无公害水产品的生产和环境检测提供科学依据。

孕期母鼠接触三丁基氯化锡对子代雌性大鼠发育和性激素的影响

目的通过对母鼠进行孕期染毒来检测三丁基氯化锡(TBTC)对子代雌性大鼠的发育毒性和性成熟后生殖系统的影响。方法选择SPF级3月龄的健康成年Wistar大鼠,按雌∶雄为2∶1比例同笼配种。取妊娠大鼠16只,随机分为4组(1个对照组和3个处理组),于妊娠第12～20天,将对照、低、中、高剂量组分别按0、1.0、2.5、5.0mg/(kg·d)进行灌胃染毒。将出生后第70天的子代雌性大鼠称重后断头处死,称量肝脏、肾脏、子宫、卵巢的重量,计算脏器系数并做病理切片。采用放射免疫法测量血清中促卵泡激素(FSH)、促黄体生成激素(LH)、睾酮(T)、雌二醇(E2)的含量。结果高、中剂量组体重的增长速度低于对照组,差异均有统计学意义(P<0.05)。高、中剂量组肾脏重量分别低于对照组,高剂量组卵巢重量低于对照组,差异均有统计学意义(P<0.05)。且肝脏、肾脏重量随着染毒剂量的升高而降低。各剂量组肝脏、肾脏、子宫、卵巢的脏器系数间比较,差异均无统计学意义(P>0.05)。高剂量组FSH、E2水平均高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。各剂量组血清中均未检测出T。各剂量组肝脏、肾脏、子宫、卵巢的组织切片均未见明显的病理学改变。结论孕期母鼠接触TBTC,可抑制子代雌性大鼠的生长发育,并可引起FSH及E2水平的升高。

孕期三丁基氯化锡染毒对子代雄性大鼠发育及性激素的影响

目的探讨孕期三丁基氯化锡(TBTC)暴露对子代雄性大鼠发育及性激素的影响。方法将健康成年SPF级妊娠Wistar大鼠随机分为5.0、2.5、1.0mg/kgTBTC染毒组和阴性对照组(玉米油),每组4只。从妊娠第12天起,采用经口灌胃方式进行染毒,每天1次,直至妊娠第20天,灌胃剂量为5.0ml/kg。出生后第70天,每组随机抽取10只雄性仔鼠,称重后断头取血,分离双侧睾丸及附睾组织,称重,计算睾丸和附睾的脏器系数。测定血清中睾酮(T)浓度、黄体生成素(LH)、卵泡刺激素(FSH)水平。结果各TBTC染毒组孕鼠产仔数及雌雄比例间比较,差异无统计学意义(P>0.05)。与对照组比较,2.5和5.0mg/kg组雄性仔鼠断乳后体重降低,睾丸的脏器系数升高,差异均有统计学意义(P<0.01)。各TBTC染毒组雄性仔鼠附睾脏器系数间比较,差异无统计学意义(P>0.05)。各TBTC染毒组雄性仔鼠血清中T、LH、FSH浓度间比较,差异均无统计学意义(P>0.05)。结论在妊娠中后期TBTC染毒对子代雄性大鼠具有内分泌干扰作用,影响其生长发育,但暴露尚未引起雄性仔鼠血清中性激素的变化。

性别分化关键期三丁基氯化锡暴露对大鼠生精功能和睾丸酶活力的影响

目的探讨性别分化关键期三丁基氯化锡(TBTC)暴露对大鼠性成熟后睾丸酶活力和生精功能的影响。方法将16只健康成年SPF级妊娠Wistar大鼠随机分为高(5.0mg/kg)、中(2.5mg/kg)、低剂量(1.0mg/kg)TBTC染毒组和溶剂对照组(玉米油),每组4只。从妊娠第12天起,采用经口灌胃方式进行染毒,每天1次,直至妊娠第20天,灌胃剂量为5.0ml/kg。出生后第70天,每组随机抽取10只雄性仔鼠,称重后处死,分离双侧睾丸及附睾组织,测定附睾精子数及睾丸酶[乳酸脱氢酶(LDH)、琥珀酸脱氢酶(SDH)、酸性磷酸酶(ACP)、一氧化氮合酶(NOS)]活力。结果与溶剂对照组比较,各TBTC染毒组孕鼠妊娠第12天及第20天的体重和体重增长量差异无统计学意义(P>0.05)。与溶剂对照组比较,高、中剂量TBTC染毒组雄性仔鼠断乳后体重增长较慢,差异均有统计学意义(P<0.01)。TBTC染毒组附睾尾精子数随TBTC染毒剂量的升高呈上升趋势,差异有统计学意义(P<0.01)。与溶剂对照组相比,高、中、低剂量TBTC染毒组雄性仔鼠LDH活力较高,高、中剂量TBTC染毒组雄性仔鼠SDH活力较高,差异均有统计学意义(P<0.01)。各TBTC染毒组雄性仔鼠ACP和NOS活力间比较,差异均无统计学意义(P>0.05)。未发现睾丸组织结构发生改变。结论性别分化关键期TBTC染毒对雄性仔鼠具有内分泌干扰作用,减缓了雄性仔鼠的体重增长,促进了其精子发生和LDH、SDH的活力。

三丁基氯化锡诱导下丘脑神经元细胞凋亡的模型研究

目的:建立三丁基氯化锡(TBTC)诱导的新生雌性大鼠下丘脑神经元细胞凋亡模型,并探讨相关机制。方法:取新生24 h以内的雌性SD大鼠,分离下丘脑神经元细胞进行原代培养。免疫荧光染色法鉴定下丘脑神经元纯度后,分别暴露于含不同浓度TBTC(0、100、150、200、250、300μg/L)的培养基中。孵育24 h后,CCK-8检测各组细胞存活率,流式细胞仪检测各组细胞凋亡情况,Hoechst 33258染色观察凋亡细胞核形态,透射电镜观察细胞形态的改变,Western blot检测凋亡相关蛋白JNK、p-JNK的表达。结果:免疫荧光染色鉴定神经元纯度约为92.23%。与TBTC 0μg/L组相比,各浓度TBTC干预24 h对下丘脑神经元细胞的生长均有抑制作用,其相对存活率均显著降低(P<0.01),且呈浓度依赖性;与TBTC 0μg/L组相比,不同浓度的TBTC作用24 h后,下丘脑神经元细胞均出现不同程度的细胞凋亡,其细胞凋亡率均显著升高(P<0.01),且呈浓度依赖性。Hoechst 33258染色显示,TBTC 150μg/L组下丘脑神经元细胞核呈致密浓染的高强度蓝色荧光,细胞核出现明显的凋亡形态。透射电镜观察显示,TBTC 150μg/L组出现细胞核固缩并发生裂解,染色质边集化,可见多个凋亡小体;与TBTC 0μg/L组相比,TBTC 150μg/L组细胞p-JNK蛋白表达显著增多,p-JNK/JNK蛋白表达比值显著上调(P<0.01)。结论:TBTC 150μg/L干预24 h可诱导下丘脑神经元细胞凋亡,其损伤机制与上调p-JNK蛋白表达有关。

三丁基锡-羧甲基壳聚糖酯的合成、表征及其杀螺活性

以壳聚糖和氯乙酸(CH2ClCOOH)为原料合成了羧甲基壳聚糖(CMC-Na),再以羧甲基壳聚糖与三丁基氯化锡(Bu3SnCl)反应,合成了三丁基锡-羧甲基壳聚糖酯(CMC-SnBu3)。研究了反应时间、反应温度、溶剂等因素对负载率的影响。用IR、TG、DTA和XRD对产品进行了表征,并对该产物进行杀钉螺活性试验。结果表明:最优条件下的负载率可达44.7%,产物CMC-SnBu3的热稳定性和结晶度与原料相比都有所下降,当其浓度为0.5 mg/L时,浸杀2 d,钉螺的死亡率为100%。

一种制备炔基硅烷和炔基锡烷的简便方法

乙基溴化镁与末端炔烃反应生成炔基Grignard试剂,后者分别与三甲基氯化硅和三丁基氯化锡反应,高产率地合成了相应的炔基硅烷和炔基锡烷,提供了合成炔基硅烷和炔基锡烷的简便方法.

基于分子印迹-ICP-AES对有机锡化合物的检测方法

通过比较目前常用的有机锡样品的前处理技术,分析了有机锡化合物检测过程中的关键因素,研究了分子印迹聚合物的合成,及其对三丁基氯化锡(TBT)的吸附和回收;并在此基础上,使用电感耦合等离子体发射光谱仪(ICP-AES)对其进行了检测,认为基于分子印迹-ICP-AES方法适合对有机锡化合物的检测.

三种环境激素对四种海洋微藻的急性毒性效应研究

近年来,海洋环境激素污染日益严重,为了考察环境激素对海洋微藻的生物毒性效应,进而评估其对海洋生态系统的影响,该实验研究了三氯卡班、邻苯二甲酸二丁酯、三丁基氯化锡三种环境激素对海洋小球藻(Chlorella sp.)、眼点拟微绿球藻(Nannochloropsis ocutala)、球形棕囊藻(Phaeocystis globosa)和东海原甲藻(Prorocentrum donghaiense)4种海洋微藻的急性毒性效应。结果表明,三种环境激素均可显著抑制该4种微藻的生长。三氯卡班对4种微藻的96 h-EC50分别为108.19μg·L-1、63.21μg·L-1、60.73μg·L-1和57.58μg·L-1;邻苯二甲酸二丁酯对4种微藻的96 h-EC50分别为1.42 mg·L-1、1.02 mg·L-1、1.47 mg·L-1和1.21 mg·L-1;三丁基氯化锡对4种微藻的96 h-EC50分别为3.5μg·L-1、4.36μg·L-1、0.6μg·L-1和0.6μg·L-1。三种环境激素对四种海洋微藻的毒性强弱顺序为三丁基氯化锡>三氯卡班>邻苯二甲酸二丁酯。

瞬态吸收光谱研究水相中三丁基锡与·OH自由基反应机理

利用355nm激光闪光光解技术研究了无氧和氧饱和两种条件下三丁基锡与亚硝酸水溶液的紫外光解反应.实验表明,·OH自由基攻击三丁基锡阳离子(SnBu3+)的正丁基生成SnBu3+·OH加合物,其二级生成速率常数为(1.05±0.07)×1010L·mol-1·s-1.SnBu3+·OH加合物在无氧时发生一级衰减,其衰减速率常数为(3.50±0.32)×105s-1;氧饱和时,SnBu3+·OH加合物衰减速率比无氧时要快很多,表明SnBu3+·OH加合物能迅速与O2发生反应,生成SnBu3+·OHO2加合物.根据实验结果和动力学推导得到其二级生成速率常数为(6.4±1.3)×108L·mol-1·s-1.

内分泌干扰物氰戊菊酯和有机锡对萼花臂尾轮虫生殖的影响

25℃,投喂密度为(2～3)×106cells/ml的蛋白核小球藻,采用单"克隆"培养的方法对萼花臂尾轮虫(Brachionus calyciflorus)进行慢性毒性实验,分别比较具有环境雌性和雄性激素效应的药物氰戊菊酯(Fenvalerate)和三丁基氯化锡(TBTC)对萼花臂尾轮虫亲代单次携卵量、总产卵量和后代数、以及亲代和F1代的混交比率的影响。结果表明:氰戊菊酯处理组,亲代单次携2和3个卵的频次在浓度达400μg/L时都显著高于对照组(p<0.05),而亲代单次携1个卵的频次都显著低于对照组(p<0.05)。各浓度组总产卵量都显著高于对照组(p<0.05),后代数也明显增高。氰戊菊酯在两个最低实验浓度(0.64μg/L和3.2μg/L)就会对亲代混交率和子一代混交率、MF/AF存在显著影响。TBTC处理组在浓度0.0016、0.008μg/L和1μg/L亲代单次携1个卵的频次显著高于对照组,而携3个和4个卵的频次显著低于对照组(p<0.01)。亲代总产卵量和所产后代数在TBTC各处理组都显著低于对照组(0.0016μg/L除外)(p<0.05)。而子一代的混交率、MF/AF等都显著低于对照组(p<0.05)。实验表明氰戊菊酯和TBTC对萼花臂尾轮虫的生殖具有明显的内分泌干扰效应。

Sn/C复合材料的制备及其电化学性能

以煤焦油沥青为碳源、三丁基氯化锡(TBTC)为锡源,采用压力下聚合手段原位合成出Sn/C复合材料,并对它的电化学性能进行了研究。通过SEM、XRD、恒电流充放电测试等手段研究了不同Sn含量的Sn/C复合材料的形态、结构及其电化学行为,结果表明TBTC对沥青的热缩聚反应有显著的催化作用,热聚产物中吡啶不溶物(PI)组分的含量由未添加时的35.5%逐渐提高至添加量为25%时的60.3%;进一步热处理后,Sn/C复合材料中的锡由原来的SnS转化为金属锡的形式存在;其首次循环效率随着热处理温度的提高而增加,而首次充放电容量随着TBTC添加量的增加先增加后减少,在10%时达到最大的比容量值,首次充放电容量分别为674mAh/g和465mAh/g,第二次循环后,循环效率达到95%以上,是一种性能较佳的锂离子蓄电池负极材料。

TBTC对斑马鱼磷酸酶、ATPase和类固醇激素影响的研究

采用不同浓度的三丁基氯化锡(TBTC)处理斑马鱼一定时间后,对其体内磷酸酶、三磷酸腺苷酸酶(ATPase)活性及性腺类固醇激素变化进行检测。结果表明,与对照组相比,试验组斑马鱼体内碱性磷酸酶(AKP)和酸性磷酸酶(ACP)活性均显著性升高,但头部和内脏匀浆液各浓度组AKP和ACP活性增高程度没有表现出明显的剂量依赖关系;Ca2+-ATPase和Na+/K+-ATPase活性均受到了明显的抑制作用,且TBTC浓度越高,受抑制程度越明显;性类固醇激素也有明显的差别,其中雌性性腺的睾酮含量增加明显,而雄性性腺的雌二醇含量明显下降。由此可知,TBTC可对生物体产生显著的生理影响和毒害作用,且对生物个体的毒害作用和影响是多方面的,低剂量长期暴露同样会产生显著的生理毒害效应。