超高效液相色谱-串联质谱法测定纺织品中三苯基锡和三丁基锡

为了测定纺织品中三苯基锡(TPh T)和三丁基锡(TBT)的含量,利用超高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)技术,建立了快速有效的测定纺织品中TPh T和TBT的方法。为了验证该方法的可行性,测试了该方法的检出限、定量限及精密度。该试验结果表明,TPh T和TBT线性关系良好,其中相关系数R2均大于0.999,检出限在3μg/kg时的加标回收率为79%~96%,相对标准偏差小于6%。该试验表明,该方法灵敏度高、简便,准确可靠,可用于检测纺织品中的TPh T和TBT。

环境污染物三丁基氯化锡和氯化三苯锡对大鼠睾丸Leydig细胞的影响

目的：探讨环境污染物三丁基氯化锡（TBT）和氯化三苯锡（TPT）对大鼠睾丸Leydig细胞的影响。方法：①用0～80nmol／L浓度的TBT和TPT处理大鼠睾丸Leydig（LC-540）细胞24～96h，用四唑蓝（MTT）法确定细胞的存活率；②用DNA片段法确定是否存在细胞凋亡；③观察细胞内Ca^2＋螯合剂氨基苯乙烷四乙酸（BAPTA）和蛋白激酶A（PKA）抑制剂H-89、蛋白激酶C（PKC）抑制剂GF109203X、酪氨酸蛋白激酶（TPK）抑制剂Genistein是否可以阻断TBT所致的细胞凋亡；④检测TBT处理的原代大鼠睾丸Leydig细胞分泌睾酮的变化。结果：@TBT和TPT影响Leydig细胞存活率的强度基本相同，在20～80nmol／L浓度时细胞存活率呈剂量和时间依赖性降低；②DNA片段法研究证实TBT和TPT可引起细胞凋亡；③BAPTA可阻断20nmol／L的TBT所致的细胞凋亡，而PKA、PKC和TPK抑制剂对细胞存活率没有影响；@TBT可减少Leydig细胞分泌睾酮，并使其对人绒毛膜促性腺激素（hCG）刺激的反应性降低。结论：环境污染物TBT和TPT能直接导致睾丸Leydig细胞凋亡，并抑制睾酮分泌，这种致凋亡作用可能与细胞内Ca^2＋浓度增加有关。

三丁基氯化锡对红鳍笛鲷的急性毒性及不同组织生化指标的影响

为研究有机锡化合物对海洋生物抗氧化防御系统和神经系统的影响,以我国东南沿海常见的中下层增养殖鱼类红鳍笛鲷(Lutjanus erythopterus)幼鱼为实验生物,采用半静态毒性实验方法,分别研究了三丁基氯化锡(tributyltin chloride,TBTCl)的急性毒性和96 h暴露时间内对红鳍笛鲷幼鱼鳃、脑和肝脏组织生化指标的影响。结果表明:(1)TBTCl对红鳍笛鲷幼鱼的24 h-LC50、48 h-LC50和96 h-LC50分别为29.05、22.95和19.92μg.L-1,对鱼类的毒性作用较大;(2)红鳍笛鲷幼鱼各生化指标对TBTCl暴露的指示作用存在敏感性和时间性差异,其中SOD活性最为敏感,AChE活性和MDA含量敏感性次之,同时AChE活性和MDA含量对TBTCl暴露早期的指示作用比较明显;(3)鳃和肝脏中抗氧化酶活性的变化存在组织差异,整个暴露阶段肝脏中SOD活性和MDA含量均表现为"抑制-诱导-抑制"的变化趋势,但在鳃组织中则表现为先诱导后抑制的变化规律,这种差异与生物体组织代谢途径和毒性作用机制有关。研究表明,TBTCl对红鳍笛鲷幼鱼抗氧化防御系统影响明显,与AChE活性相结合可以很好地反映有机锡污染对海洋鱼类的毒性效应。

三(对氟苄基)氯化锡和三(对氟苄基)锡N,N-(1,4-亚丁基)氨荒酸酯的合成及晶体结构

合成了三 (对氟苄基 )氯化锡 ( 1)和三 (对氟苄基 )锡N ,N ( 1,4 亚丁基 )氨荒酸酯 ( 2 ) .通过元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征 .用X射线单晶衍射测定了这两个化合物的晶体结构 .化合物 1为单斜晶系 ,空间群P2 1,a =0 840 3 ( 3 )nm ,b =0 5 95 8( 2 )nm ,c =2 0 0 16( 8)nm ,β =97 0 5 2 ( 6)° ,Z =2 ,V =0 9945 ( 7)nm3 ,Dc=1 60 8g/cm3 ,μ =1 44 7mm-1,R1=0 0 3 97,wR2 =0 0 813 .化合物 2为单斜晶系 ,空间群P2 1/n ,a =0 8786( 9)nm ,b =1 993 ( 2 )nm ,c =1 5 0 3 9( 15 )nm ,β =10 3 5 48( 15 )° ,Z =4,V =2 5 60 ( 4 )nm3 ,Dc=1 5 3 7g/cm3 ,μ =1 197mm-1,R1=0 0 3 63 ,wR2 =0 0 796.在 1的晶体中 ,锡原子呈四配位畸变四面体构型 ;2的晶体中 。

吸附剂对三丁基氯化锡的吸附特性研究

比较了４种吸附剂对三丁基氯化钥的吸附特性及机理．通过对吸附剂的孔径和比表面积的研究结果，得出了Ｘ－５树脂是一种优良的吸附剂．研究了三丁基氯化锡的浓度以及环境温度对吸附的影响，得到了吸附等温线Ｑ＝１６８６．１６Ｃ￣（０．４７５５）．

三丁基氯化锡紫外光催化降解的初步研究

本文报导了三丁基氯化锡的紫外光催化降解反应。降解过程是一个一级动力学反应。反应速率受催化剂用量、光照度、反应ｐＨ值及反应液中的溶解氧含量等因素的影响。其中，催化剂用量和光照度是主要的影响因素。三丁基氯化锡的光催化降解产物为二丁基锡及无机锡。

三丁基氯化锡对僧帽牡蛎淀粉酶和脂肪酶活性的影响

为研究三丁基氯化锡(TBTCL)对僧帽牡蛎消化酶活性的影响,将僧帽牡蛎分别在TBTCL质量浓度为0、2、5、10、50、100 ng·L-1的共6组实验海水中培养4 d,以酶学分析的方法测定消化腺淀粉酶和脂肪酶活性。结果表明不同质量浓度TBTCL对僧帽牡蛎淀粉酶、脂肪酶活力的影响表现出不同的变化趋势:TBTCL对僧帽牡蛎消化腺淀粉酶活性总体呈显著抑制作用(P<0.05),表现为从强到弱再强的抛物线趋势,在10 ng/L的质量浓度时TBTCL对淀粉酶活力的抑制作用最弱,呈显著的剂量-效应关系;各质量浓度TBTCL对脂肪酶活性具诱导效应,低质量浓度(2 ng·L-1,5 ng·L-1)诱导作用较强,随着质量浓度的升高,诱导作用减弱,呈显著的剂量-效应关系。

三丁基氯化锡对僧帽牡蛎抗氧化酶活性的影响

[目的]探讨三丁基氯化锡（TBTCl）对僧帽牡蛎抗氧化酶系统毒性的影响程度及致毒机制。[方法]在实验室条件下，研究不同浓度（1、2、5、10和100rig／L）的三丁基氯化锡（TBTC1）在不同暴露时间（24、72、96h）对僧帽牡蛎消化腺和鳃的超氧化物歧化酶（SOD）、过氧化氢酶（CAT）和硒依赖谷胱甘肽过氧化酶（Se—GPx）活性的影响。J结果]当佃TCl浓度为1和2ng／L时，在整个实验期间TBTCl对消化腺和鳃内SOD和Se—GPx活性无显著影响（P〉0．05），而对消化腺CAT活性有显著诱导作用（P〈0．05）。当TBTcl浓度为5～100ng／L时，SOD、CAT和Se—GPx的活性都呈现不同程度的时间剂量依赖关系。[结论]该研究可为餐桌食品污染的防患、无公害水产品的生产和环境检测提供科学依据。

三丁基锡对雌性斑马鱼肝脂的影响研究

随着规模化和集约化新养殖模式的推广,水产养殖业发展迅速,然而由于存在养殖方式不合理以及环境污染等问题,造成养殖鱼体脂过度沉积的现象越来越多(程汉良等,2006)。过多的脂肪沉积不仅会影响鱼的品质,而且还会导致鱼免疫机能受损,患病概率增加,从而造成较大的经济损失。

孕期母鼠接触三丁基氯化锡对子代雌性大鼠发育和性激素的影响

目的通过对母鼠进行孕期染毒来检测三丁基氯化锡(TBTC)对子代雌性大鼠的发育毒性和性成熟后生殖系统的影响。方法选择SPF级3月龄的健康成年Wistar大鼠,按雌∶雄为2∶1比例同笼配种。取妊娠大鼠16只,随机分为4组(1个对照组和3个处理组),于妊娠第12～20天,将对照、低、中、高剂量组分别按0、1.0、2.5、5.0mg/(kg·d)进行灌胃染毒。将出生后第70天的子代雌性大鼠称重后断头处死,称量肝脏、肾脏、子宫、卵巢的重量,计算脏器系数并做病理切片。采用放射免疫法测量血清中促卵泡激素(FSH)、促黄体生成激素(LH)、睾酮(T)、雌二醇(E2)的含量。结果高、中剂量组体重的增长速度低于对照组,差异均有统计学意义(P<0.05)。高、中剂量组肾脏重量分别低于对照组,高剂量组卵巢重量低于对照组,差异均有统计学意义(P<0.05)。且肝脏、肾脏重量随着染毒剂量的升高而降低。各剂量组肝脏、肾脏、子宫、卵巢的脏器系数间比较,差异均无统计学意义(P>0.05)。高剂量组FSH、E2水平均高于对照组,差异有统计学意义(P<0.05)。各剂量组血清中均未检测出T。各剂量组肝脏、肾脏、子宫、卵巢的组织切片均未见明显的病理学改变。结论孕期母鼠接触TBTC,可抑制子代雌性大鼠的生长发育,并可引起FSH及E2水平的升高。

三丁基锡羧酸酯的结构表征及其生物活性研究

合成了三十个三丁基锡羧酸酯Bu_3SnO_2CR(R=烷基、芳基、芳氧甲基和呋喃基).通过对它们的红外光谱、核磁共振谱(^(13)C,^(119)Sn)的研究,表明羰基红外吸收频率与锡原子的配位数有密切关系,同样分子结构上的微小变化明显地表现在δ_(^(119)SN)上,对位取代基苯甲酸酯的δ_(^(119)SN)与苯环上取代基的Hammett常数(σ)之间存在良好的线性关系: δ_(^(119)SN)=19.11σ+110.612 n=7.r=0.9955着重研究了部分化合物在经济作物上的抗病原菌能力,结果表明,这是一类具有广谱性的有机锡化合物,抗菌活性优于对比药剂朴海因,接近或相当于多菌灵.它们同时具有较强的除草活性.

三苯基锡和三丁基锡对大型蚤(Daphnia magna)的毒性作用研究

本研究测定了三苯基锡(TPT)和三丁基锡(TBT)对大型蚤(Daphnia magna)的急性毒性及慢性毒性,同时研究了环境因素(腐殖酸、硬度、酸度)对TPT和TBT的24h-EC_(50)的影响 结果表明,TPT和TBT对大型蚤的24h-EC_(50)分别为13.33μgSn·1^(-1)和3.91μgSn·1^(-1).慢性实验结果表明,TPT对大型蚤的生长繁殖有一定的抑制作用,各种环境因素对TPT和TBT的24h-EC_(50)有很大影响.

三丁基锡对文蛤鳃酸性磷酸酶、碱性磷酸酶和Na^+,K^+-ATP酶活性的影响

在实验生态条件下,观察浓度分别为0.1、1.0和10ng/L的三丁基锡(TBT)暴露2、8、20d以及恢复7d和20d后对文蛤鳃酸性磷酸酶(aaciphosphatase,ACP)、碱性磷酸酶(alkalinephosphatase,AKP)以及Na+,K+-ATPase活性的影响。结果显示在暴露早期TBT不影响ACP、AKP活性,暴露时间延长则主要表现出诱导作用。TBT具有抑制Na+、K+-ATPase活性作用,可观察效应浓度为0.1ng/L。Na+、K+-ATPase可作为一种潜在的有机锡污染监测的生物标志物。

三丁基锡对孔雀鱼的毒性效应研究

采用静态暴露方式研究三丁基锡氯化物(TBTC l)对孔雀鱼的毒性效应.当幼鱼暴露于1.25—7.90μg.l-1的TBTC l后,出现明显的急性中毒症状,96h的半致死浓度(LC50)为5.82μg.l-1;成鱼在0.14—3.56μg.l-1浓度下暴露10—30d,TBTC l能诱导雌鱼的肝体指数升高,并使肝脏和脾脏组织的显微结构发生明显的病理变化,毒害作用具有明显的剂量-效应和时间-效应关系.表明肝体指数以及肝脏、脾脏等组织的病理学变化可以作为评估三丁基锡等环境污染物的生物指标.

三丁基锡(TBT)对褐菖鲉肝脏抗氧化系统的影响

使用环境浓度水平[1、10、100 ng(Sn)/L]的三丁基锡(tributyltin,TBT)对褐菖鲉进行水体暴露,观察TBT对褐菖鲉肝脏抗氧化防御系统的影响.暴露50 d后,10、100 ng/L组丙二醛含量的上升指示了环境浓度水平的TBT能够导致肝脏氧化胁迫.10、100 ng/L组的谷胱甘肽过氧化酶、超氧化物歧化酶和10 ng/L组的过氧化氢酶活性在TBT暴露50 d后被显著诱导.还原型谷胱甘肽含量在10、100 ng/L TBT暴露7 d后被显著诱导,而在暴露50 d后被浓度依赖性地抑制.TBT暴露7 d后,谷胱甘肽硫转移酶在10、100 ng/L组被显著诱导,而100 ng/L组在暴露25 d后被抑制.在恢复期7和20 d后,各浓度组的这些生物指标都回到与对照组相当的水平.本研究的结果表明:环境浓度水平的TBT能够引起鱼体肝脏氧化胁迫,这些生物标志物能够指示海洋环境中TBT的污染.

河口水及藻类对三丁基锡的降解作用

研究了海河河口水在不同条件下对三丁基锡（ＴＢＴ）的降解作用。不同条件下ＴＢＴ的降解半衰期为５．７天～８４．５天。提高温度、光照和加入营养盐和腐殖酸均加快ＴＢＴ的降解，说明ＴＢＴ的降解与生物作用有关。为此，进一步研究了两种藻——淡水斜生栅藻（Ｓｃｅｎｅｄｅｓｍｕｓｏｂｌｉｑｕｕｓ）和生于河口地区的扁藻（Ｐｌａｔｙｍｏｎａｓｓｐ．）及藻液中细菌群落对ＴＢＴ的降解作用。结果表明，光降解是微乎其微的。细菌群落对ＴＢＴ有一定的降解作用，栅藻、扁藻中的细菌群落对ＴＢＴ降解半衰期分别为５４．３天和２０．２天。藻类对ＴＢＴ的降解速度比细菌快很多，是ＴＢＴ降解的主要因素，栅藻、扁藻对ＴＢＴ降解半衰期分别为５．２天和１．７天。

三丁基锡对文蛤消化腺脂质过氧化及抗氧化酶活性的影响

在实验生态条件下,观察浓度分别为0.1、11、0 ng/L的三丁基锡(TBT)分别对文蛤暴露2、8、20 d以及恢复7 d和20 d后对文蛤消化腺过氧化氢酶(CAT)、超氧化物歧化酶(SOD)以及丙二醛(MDA)含量的影响.结果显示:TBT对CAT的作用为早期抑制而后没有影响,TBT对超氧化物歧化酶(SOD)以及脂质过氧化的产物丙二醛(MDA)的影响,在暴露后均为显著诱导作用.在恢复实验20 d后,各指标均恢复到对照组相当的水平.该研究结果为文蛤消化腺的SOD活性与MDA含量作为海洋环境有机锡污染监测的潜在生物标志物提供了依据.